Способ получения высокомолекулярного поли-4-метилпентена-1

 

328098

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со пз Сббетскит

Сппиапистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 08f 3/02

Заявлено 08.XII.1969 (№ 1383410/23-5) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 20.III.1972 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 678.742.02 (088.8) Авторы изобретения И. И. Вавилова, и 1

H. Г. Бакаютов, М. Л. Пермезская, К. В. Бабичева и 3. В. Архипова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛ ЕКУЛЯ Р НОГО

ПОЛИ-4-МЕТИЛ ПЕНТЕНА-1

Изобретение касается способа получения полимера с высоким молекулярным весом на основе 4-метилпентена-1 с применением металлоорганических катализаторов.

Изобретение может найти применение прн производстве полиметилпентсна, применяемого для изготовления электротехнических приборов, специального лабораторного и медицинского оборудования и т. д.

Известен способ получения поли-4-метплпентена-1 путем полимеризации в среде мономера с применением катализаторов на основе треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида с добавками водорода в качестве регулятора молекулярного веса. Согласно этому способу первоначально готовят катализаторный комплекс, состоящий из указанных каталитических компонентов, в среде инертного углеводородного растворителя — гептана. Однако это связано с усложнением технологической схемы производства (наличие узла комплексообразования If узла разделения мономсра от растворителя).

По предложенному способу предусмотрено исключение стадии комплексообразования и, соответственно, отсутствует инертный углеводородный растворитель. Это позволяет существенно упростить технологическую схему получения полимера и стадию регенерации продуктов производства. Полимеризацию проводят в смеси трсххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, причем последний находится в растворимом состоянии в мономере.

Возможны следующие варианты загрузки.

Сначала загружают мономер, затем раствор, состоящий из мономера и диэтилалюмишшхлорида, и в последнюю очередь трсххлористый титан.

Загружают в любой последовательности

1п треххлористый титан и раствор, состоящий из всего количества мономера и диэтилалюминийхлорида.

Загружают треххлористый титан и раствор, состоящий из мономера и диэтилалюхтинийт5 хлорида (в любой последовательности) и мономер.

Во всех указанных вариантах не допускается непосредственное контактирование мономера с треххлористым титаном, которое направ20 ляет реакцию на образование большего количества нежелательных низкомолекулярных фракций. Полимеризацию проводят в интервале 20 — 100 С (жслательно 40 — 60 С) в течение 2 — 10 «ас (предпочтительно 3 — 6 час)

25 в отсутствие кислорода, влаги и инертного растворителя. По окончании полимеризаци:t катализатор дезактивируют путем введения таких продуктов, как спирт, ацетон и т. д., извлекают полимер путем фильтрации, промы30 вают его от продуктов разложения катализа328098

Составитель В. Филимонов

Тскред Л. Куклина

Корректор Н. Коваленко

Рсдактор Е. Кравцова

Заказ 534/10 Изд. М 203 Тираж 448 Подписнос

ЦПИИПИ Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапу!шва, 2 тора и образующихся низкомолекулярных фракций и высушивают.

Пример 1. Стеклянный реактор емкостью

200 мл прокаливают при 150 — 200 С, вакуумируют и затем охлаждают в токе аргона для удаления кислорода и влаги. В подготовленный таким образом реактор загружают: 66,4 г

4-метилпентена-1, затем смесь, состоящую из

0,766 г 4-метилпентена-1 и 0,23 г диэтилалюминийхлорида и 0,1 г треххлористого титана.

Температуру в реакторе поднимают до 50 С.

По истечении 5 час полимеризацию прекращают введением этилового спирта, высажденный полимер три раза промывают спиртом (причем одна промывка — горячая при 50 С) и один раз бензином при температуре помещения. Полимер высушивают при 60 С до постоянного веса.

Получают 26,5 г порошка белого цвета.

Зольностью 0,02 /в. (т1) 6,3. Мол. в. 400000.

Содержание низкомолекулярных фракций в полимере 0,8%.

Пример 2. В автоклав емкостью 1,5 л. предварительно подготовленный как указано в примере, загружают 0,222 г треххлористого титана и затем смесь, состоящую из 147 г

4-метилпентена-1 и 0,52 2 диэтилалюминийхлорида. Процесс полимеризации ведут в течение 3 час при 50 С, затем полимеризацию прекращают введением 300 мл 15%-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полимер промывают два раза указанной смесью и высушивают до постоянного веса.

Получают 35 г порошкообразного полимера с характеристической вязкостью 7,6. Зольность 0,05%. Мол. в. 500000.

Содержан11е п11зкомолскул1!рных фракц11й 15 полимере 04%.

Пример 3. В автоклав, предварительно подготовленный по примеру 2, загружают

5 0,41 г треххлористого титана и раствор, состоящий из 272 г 4-метилпентана-1 и 0,96 г диэтилалюминийхлорида. Затем в автоклав для регулирования молекулярного веса подают 0,19 л водорода. Полимеризацию прово10 дят в течение 3 час при 60 С. Прекращают полимсризацию подачей 15%-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полимер отфи IbTpoBbIBBIQT и дважды промывают раствором изопропилового спирта в бензине, сушат

15 при 70 С до постоянного веса.

Получают 185 г порошка. Зольностью 0,03в/с. (т1) 7. Мол. B. 450000. Содержание низкомолекулярных фракций в полимере 0,9%.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярного поли-4-метилпентена-1 полпмеризацией 4-»етилпентена-1 в массе с применением катализатора, состоящего из треххлористого титана

25 и диэтилалюминийхлорида, и в присутстви;! водорода в качестве регулятора молекулярного веса, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, компоненты катализатора вводят в реакционную зону раздельно таким

30 образом, чтобы треххлористый титан реагировал с диэтилалюминийхлоридом после взаимодействия последнего с мономером, например, в реакционную зону, содержащую мономер, последовательно вводят раствор диэтилалю35 минийхлорида в мономере и треххлористый титан.