Способ получения 1-амино-2-ароил-4-хлорантрахинонов
ОПИС Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<и) 33272О
Сева Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.04.69 (21) 1322838/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 15.О2.76. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 11.05.76 (51) М. Кл. С 07С 97/24
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.673,1 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Я. Б. Штейнберг и Л. М. Славуцкая (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-2-АРОИЛ-4-ХЛОРАНТРАХИ НОНОВ
Изобретение относится к получению новых соединений, в частности 1-амино-2-ароил-4хлорантрахинонов, которые могут быть использованы в синтезе красителей — производных 1,4-диамино-2-ароилантрахинонов.
Цель изобретения — получение 1-амино-2ароил-4-хлорантрахинонов высокой степени чистоты и с хорошим выходом, что является важным фактором для дальнейшего синтеза красителей на основе этого продукта.
Предлагаемый способ состоит в том, что 1аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тионилхлоридом в среде бензола или его замещенных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакционную массу непосредственно обрабатывают бензолом или его замещенными в присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Совмещение в предлагаемом способе стадий галоидирования и ароилирования позволяет получить продукт высокой степени чистоты и с высоким выходом.
Пример 1. Кипятят 2 час 3 г (0,0112 r.
° моль) 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты (т. пл. 292 — 294 С), 3 мл (0,0422 г моль) тионилхлорида и 30 мл сухого бензола, охлаждают до 20 — 25 С, добавляют 0,02 r (0,0008 г. моль) йода и 1,1 мл (0,0134 r моль) сульфурилхлорида, подогрева|от до 50 С и размешивают при этой температуре 10 час. Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с бензолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддер5 живая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого бензола.
В реакционную массу, содержащую хлорангидрид 1-амино-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, загружают суспензию 4,7 г
10 (0,035 г моль) хлористого алюминия в 45 мл бензола, нагревают до 60 С и размешивают при этой температуре 5 час. Затем массу охлаждают до 10 С и при размешиванпи и охлаждении прибавляют смесь 6,8 мл соляной
15 кислоты (х. ч.) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10 С. По окончании разложения хлористого алюминия отгоняют бензол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теп20 лой водой до нейтральной реакции по бумаге конго. Выход 3,98 г (98%), т. пл. 189 — 195 С.
Содержание хлора 9,91 /о. После перекристаллизации из спирта получают красные кристаллы, т. пл. 203 — 204 C (испр.).
25 Найдено, %: Cl 9,98, Сл Н12ИОзС!.
Вычислено, : С! 9,95.
П р и м ер 2. Прокипятив 2 час 3 г (0,0112 г моль) 1-аминоантрахпнон-2-карбоно30 вой кислоты, 3 мл (0,0422 г моль) тпонилхлоА . -
:... ИЬ
Ь ...;с Фь
332720
Составитель Г. Шагалова
Текр.д 3. Тараиеико
Корректор М. Л ейзерман
1 едактор Т. Шаргапова
Заказ 771,1 Изл. Х2 1 l l н Типа;к,>; > Г1одп: снос
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 7К-З5, 1 аугискан наб., д. 1,5
Типографии, ир. Сапунова, 2 рида и 30 мл сухого толуола, охладив до 20—
25 С, добавив 0,02 г (0,0008 г.моль) йода и
1,1 мл (0,0134 г моль) сульфурилхлорида, подогревают до 50 С и размешивают при этой температуре 8 — 10 час. Непрореагировавшие тионил- и сульфурилхлорид отгоняют вместе с толуолом до отсутствия в погоне кислой реакции по бумаге конго, поддерживая постоянный объем реакционной массы периодической добавкой сухого толуола, В реакционную массу, содержащую хлорангидрид 1-амино-4-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты, загружают суспепзию 4,7 г (0,035 г моль) хлористого алюминия в 45 мл толуола, нагревают до 60 С и размешивают при этой температуре 3 час. Затем массу охлаждают до 10 С и при размешивании и охлаждении добавляют смесь 6,8 мл соляной кислоты (х. ч.) и 96 мл воды так, чтобы температура не превышала 10 С. После разложения всего хлористого алюминия отгоняют толуол с водяным паром, выпавший осадок отфильтровывают нагорячо и промывают теплой водой до нейтральной реакции по бумаге кон5 го. Получают 4,0 r (95%) красных кристаллов, т. пл. 191 — 192,5 С (из бензола).
Формула изобретения
Способ получения 1-амипо-2-ароил-4-хлор10 антрахинонов, отл ич а ющи и ся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты и с высоким выходом, 1-аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту последовательно обрабатывают тиопилхлоридом в среде бензо15 ла или его замещенных, затем сульфурилхлоридом и полученную реакционную массу обрабатывают бензолом или его замещенными в присутствии катализатора, например хлористого алюминия, с последующим выделением
20 целевого продукта известными приемами,
