Способ получения ацетоина или его гомологов

Авторы патента:

Н. А. Кейко , А. П. Чичкарев

Иркутский институт органической химии Сибирского отделени

C07C49/17 - содержащие гидроксильные группы (сахара C07H)

C07C45/45 - конденсацией

C07C133/04 - Ациклические и карбоциклические соединения

1 аС.х" О?т.-. !! „ i::т

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

329163

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬ СТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.т? 111.1970 (№ 1471016/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.11.1972. Бюллетень ¹ 7

М. Кл. С 07с 49 24

Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

?,1 547 451 ь 07(088 8) Дата опубликования описания 27.III 1972

Авторы изобретения

Н. А. Кейко н А. П. Чичкарев

Иркутский институт органической химии Снонрского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОИНА ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ

Изобретение относится к способам получения ацетоина или его гомологов вЂ” важного продукта органического синтеза, используемого широко в промышленности для получения метилвинилкетона.

B настоящее время ацетоин получают либо полной гидратацией винилацетилена в присутствии HgS04, либо частичным окислением 2,3оутандиола, или брожением растворов углеводородов под влиянием микроорганизмов.

Первый из методов имеет тот недостаток, ITo используют ядовитый ртутный катализатор, но второму способу трудно воспроизводить достаточно активные гетерогенные каTEE:I 113 EI T O P !>l > T P C T l 1 I I C l l O C OO T P )iДО Е М О К }! К Р Опотл пв.

С целью упрощения технологии процесса предложен новый метод синтеза ацетопна или его гомологов на основе сс-алкоксиакроленнов.

Выход целевого продукта в одну стадшо

50 вЂ” 60%

Способ получения ацетоина заключается во взаимодействии сс-алкоксиакролеинов с peaI тивом Грш?ьяра в среде абсолютного эфира с последующим нагреванием реакционной массы на водяной бане до температуры кипения эфира и разло?кением смеси насыщенным раствором хлористого аммош?я плп 5 вЂ” 7 / -ным раствором соляной кислоты. Продукт выдели-! от известными приемами.

П р» м е р. а) В трехгорлую колбу с холоднльш!ком п мешалкой загружают 6 г (0,25 л!оль) Мо в абсолютном эфире и прикапывают 35,5 г

5 (0,25 лтоль) CHAI. После того как Мо. прореагирует, медленно пршсапыва?ат а-этокспакролеин, Идет бурна!1 реакция. Далее реакционну?о массу нагревают на водяной б lilc

3 кос, ох:1 и?кда!от I 1? азл а га!От н а сьнlтcll! I 1>1ú!

10 раствором ХН С1, который прнкапыв lloT с Т;1кой скоростью, чтобы эфир бурно кипел, После разложения полученный раствор нагревают ?га водяной бане 30 вЂ” 45 1!?!??, охлаждают, а затем слои раздсля!OT на дслптслыюй во15;l водный cлой экстрагпруют серным эфиром трн р!Iза по 80 л!.1. Зк тракты oбъсднняют и сушат >Чд801. После p;l;I.ol!!ai получают 7,2 г (41",„) ацстошга с т. кпп. 42--42,5/14 1!.1! рт. Ст., и о 1,4135, 11 0 1,0026, 20 б) В прибор, описанный зыше, к 0,4 !?о li>

М< в абсолютном эфире нрикапывают 0,41 .1!о ть бромнстого этила. После того как Мо прореагирует, медленно приканывают 0,36

25 1!о.?ь а-метокснакpoac!»ia. Затем сх!ось нагреDaioT на Elope!!io оане 3 >? с и Iio ле охл;?жденпя раз >1 BI E! IOT 5 вЂ” 7 % -ни?хl pl) OTBo! ох! Г(С!

Ilpll тсх1псрат pc l>!I .1снн11 э!1 11р;l, ?фнр1!11й слой отдел?нот, вод?;ый экстрап1руюг эф?1:,,ом, 30 экстракты о!бъедпни?от и сушат 4I< SO.1. Пос329)63

) ) ) С ((>((" 11 3 <) О j <- (C . П 51 (З)С(аi>ti>с,iii Л, ll., »3>i <ÎÂÈ. ре. :i,>".".. T.. еоп.", Редактор Л. Уп(акопа

Кс; р.ктор E. Muxeena

Заказ i J4, 1 Изд..0 252 1 и;)"::< 41. :: I,д п:i:;nc

Щ!!(ИПИ Ео<п(тсга по деза;„- пзобрс(ск(>а и .::Гз:г;;:;","..: (: пего М(:(гас(о ., (3(:(П

> (ос.;,.::, 71Г,-35, Р i>((,L;: п (аа, (-1 )!,: )1 па<) п(1, пр. С,(>(i >, по(>;i, 2 лс;>а3(,и!к.l i!0 I>, >!>! (о i 2: (,)с ) мс Гил3тилКС)Т)гlа С Т. К(IГ!. -з с,о-.вЂ” > j. ., );. СТ; (<., )

С)20 0 009У,20 2) о в) Семик(()).":(аоп мстпло Г(к< >, л, . .; 0,6

Сол((по(.(!С. IOI О Се .1!I(<(I 101130:(>1 0>() г .,I "! Ii, 1эт(лкетола п L,,9 г ацстат !!è::::,!è<,i лквЂ”

lот 20 (!л (1<) 1 о и(>! Зтаil0 >ic:- > .п(i J)c ва!От и:(Г(одяпо!(Оа!!с 1,0.: - с ."..(.Г(.. )осл.. стоя п и 51 !3 Tc IcII Llc- с> 1 О!< I i 0.! -i 0 05 (68",о) криста I;(о(),:о"..":. пс))Око:..,(л (.. и3 00 (о Эт((по, 1» . и, 1. 200-- 20 i С j>:i:,!<))ксппсм) . (;(С(0 . О,; " .!,151 а по.-о:1:1» l.,II! CI O Г0310ЛÎ ОП> О >,>(> . .." .: . . .:C,? I C);, ".. <К С ПЕ1 Ь!О .".I j)O((еп((ск((.:,",,!. I j Опсс. с о вЂ”;>((кок" II31.::;),i <. .(: (. (),",!1" )I;i lо Г S!i 131(), i Cii "Г )п О С ))С(! К I i! 031

i. "iI!>H ii ii ."; >. (С 11()>".). IIOТ: О(0 3(() П () 11 С Г!ОСЛ С >"(i i >;:(» г >ci)((! Ici<()>cñilo (!0(и(011 массы ЛО (СмllC23T>, ))L>I i 00 С, "а3ЛО) <еп:!См I.OË>) >(CI

10;(О(<) ii ..! То I >поем> .-(Г .:а> L>III(,PI!IIÛÌ j)3CI 10;!O !,,(():.! O 0 М (ОПП)(;(,. .i ))(I L IIБЛСИПО(! Со . 0:I: :(":1 ) . О: I. I>Ы;1< ГIСI(,i 1 (С.(С((0" О:i J)0,,, (I<1 I I, (;,,I (, )" (>т(а 1(,