Способ получения динитрилов замещенных фталевых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.Х11 1969 (№ 1387003/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 121/50

С 07с 121/56

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР! Опубликовано ЗОЛ111.1972. Бюллетень N 12

Дятя опубликования описания 6. .1972

УДК 547.339.2 (088.8) Авторы изобретения С. А. Михаленко, Н. Ф. Логинова, Н. П. Кузнецова и Е. А. Лукьянец

Заявитель

«с» 4

*Ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИНИТРИЛОВ ЗАМЕЩЕННЫХ

ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения динитрилов заме!ценных фталевых кислот различной степени замещения, применяющих. ся в качестве полупродуктов для синтеза фталоцианов, представляющих интерес кяк крас ител и,,пи г менты и т. д.

Известный способ получения нитрилов фталевых кислот меньшей, чем тетра-, степе!гн заме!Пения, например 4-фсннлфтялошп рнла, состоит в последовательной обработке яцетоксндпфепиламиня азотной кислотой и щелочью с последук!и!сй заменой;!нязогрунпы в ароматическом дназосоединси!и CN-группой в присутствии соли одновалентной меди (реакция Зандмяйера). Недостаток этого способа в сложности его технологии.

С целью упрощения способа, предлагается сопряженные диены подвергать взаимодействию с дипитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с динитрнлом дихлормялеиновой кислоты при температуре 150 — 300 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Необходимые для синтеза диннтрилы диxJ!oPiMa.!!eH!.!0!!0É и аНх.t!01!ô M3.1!o!!oé получают фр акционированием продуктов жидкофазного хлорирования диннтриля янтарной кислоты. Их производство легко паладить в промыгнлснном масгнтабе. В качестве исходных дненов можно использовать различные алкил- и арнлзамещенные бутаднены, а также полнциклпческне соединения, склонные к диеновому синтезу. .Преимущество нового способа в том, что он

5 позволяет легко и просто, получать ранее труднодоступные соединения.

П р н м е р 1. 0,28 г (0,0013 г.лголь) 1,4-дифенплбутаднена - 1,3 и 0,2 г (0,0013 г ° моль) смеси днхлормалео- н днхлорфумароннтрнла

10 (т. кнп. 83,5 — 85,5 "C/38 лглг, и !- 1,4883) нягре В а ют в 3 а и я я н и он г! м ил у л .. н. н а! нто кл г! Ве н р н

185 — 190 С на масляной бане 20 чггс. После обработки содержимого горячим петролейным эфиром получают 0,28 г (73% от теории) 3,6дифеннлфталоннтрнла в виде бесцветных кристаллов с т. нл. 214 — 216" С.

Найдено, %: С 85,72; 85,88; Н 4,21; 4,40;

N 9,98; 10,08.

Сгс11гг !

Вычислено, %: С 85,71; Н 4,31; N 10,00, Пример 2. В аналогичных условиях нз

1,4 - дифенил бутадиена — 1,3 и дихлорфумародинитрила (т. пл, 58,5 — 59 С) получают 0,23г (60% от теории) 3,6 — дифенилфталонитрила.

Пример 3. 0,61 г (0,003 г моль) 2,3 - днфенилбутадиена - 1,3 (n > 1,5880) и 0,28 г (0,022 г.моль) смеси дихлормалео- и днхлорфумародинитрила с добавкой 0,01 г гидрохи30 нона, который добавляют для стабилизации

334215

Предмет изобретения

Составитель Е. Дембовская

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Бадылама

Редактор Л. Ильина

Заказ 1046(6 Изд. Мз 518 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

2,3-дифенилбутадиена-1,3, нагревают в ампуле при 223 — 228 С 2 час. После хроматографического разделения на окиси алюминия (элюент — бензол) получают 0,12 г (22 от теории) 4,5-дифенил|фталонитрила с т. пл. 174—

175 С.

Найдено, /о. С 85,56; 85,76; Н 4,24; 4,46;

N 10,11; 9,99.

С2оН121 12.

Вычислено, /о. С 85,71; Н 4,31; N 10,00.

Пр имер 4. 0,5 г (0,006 г моль) 2,3 - ди25 метилбутадиена-1,3 (т. кип. 69 — 70,5 С, п р

1,4372) и 0,28 г (0,002 г люль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 155 — 160 С 5,5 час. После хроматографическото разделения на окиси алюминия (элюент — бензол) получают 0,18 г (60о/о от теории) 4,5-диметилфталонитрила с т. пл. 157 — 158 С.

Н айден î, /o . 76,62; 76,78; Н 5,23; 5, 13;

N 17,52; 17,77.

СтоНз1Мз.

Вычислено, /о. С 76,94; Н 5,12; N 17,94.

Пример 5. 0 25 г (О 001 г люль) перплена (т, пл. 268 — 269 С) и 0,2 г (0,0013 г.моль) смеси дихлормалео- и дихлорфумародинитрила нагревают в ампуле при 285 — 300 С 3 час.

После охл аждени я содержи мое экстр агир уют бензолом от непрореагировавшего перилена и

5 сублимацией остатка при 320 — 330 С/2 мм выделяют 0,12 г (40 /о от теории) динитрила

1,12 - бензоперилендикар боновой кислоты.

Это желтые иглообразные призмы с т. пл.

500 С.

10 Найдено, /о. С 88,68; 88,80; Н 3,07; 3,21;

N 8,21; 8,30. ,Сз4 Н,паз.

Вычислено, о/о. С 88,34; Н 3,06; N 8,59.

Способ получения динитрилов замещенных фталевых кислот диеновым синтезом, отличающийся тем, что сопряженные диены подвергают взаимодействию с динитрилом дихлорфумаровой кислоты или смесью его с динитрилом дихлормалеиновой кислоты при

150 — 300 С с последующим выделением целе25 вых продуктов известными приемами.