Способ получения алкилбромидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союе Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от а вт. свидетельства №

Заявлено 05.Х.1970 (№ 1480066/23-4) М. Кл. С 07с 17!16

С 07с 19(00 с присоединением заявки, №

Приоритет

Опубликовано 14Х1.1972. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 7Л П.1972 комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.944.4(088.8) Авторы изобретения T А. Савкова, О. М. Афиногенова, О. В. Лебедев и А. П. Краснов

Заявитель т

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛБРОМИДОВ

Изобретение относится IK TexHHIKe получения алкилбро мидо в, IIIHpoIKO при меняемых Во многих отраслях промышленности, la частности в ортаническюм синтезе, IB качестве xHtMiHiBecKHx реак1 HBOIB.

Известен способ получения ал кил бромидов ,из высших жирных спиртов в присутствии катализатора — пятиокиси ванадия. Выход целеaoIro продукта составляет до 80%. Пр и этом отмечается получение ал килбромидов толыко из высших жирных спиртов. Методичка получения сложна, процесс получения целевого иродуIKTB длителен и требует больших количеств дорогого и дефицитного катализатора— пятиокиси ванадия.

По предлагаемом у способу процесс проводят в,присутс пвии катализатора — хромового ангидрида.

Пример 1.,В колбу вносят 80,5 г (1,34 моль) и- пропилового спирта, 7,5 г (0,22 моль) измельченной серы черенковой и

1„0 г xpoIMoIaoII o ангидрида. С месь на гревают до 40 — 60 С, включа ют мешалку и постепенно в течение 1 час 30 мин приливаюп 112,5 г (0,705 моль) жидко го неосушенного брома.

Реакционную смесь выдерживают при 50—

60 С в течение 2 час 30 мин.,После этого массу охлаждают до 20 С, нейтрализуют кальценированной содой при охлаждении и перемешивании. Далее массу переносят,в делительную воронку, жидкость сливают в колбу

Кляйзена и раз гоняют по фракциям при атмосферном давлении. Выход основной фракции (уд. Iaec 1,353 г/сме; локазатель лреломления

5 п" 1,434, т. к ип. 70 — 72 С) 69%, считая на загруженный с нирт..Пример 2. В колбу:вносят 82 9 г (0,56 моль) н децило вого спирта, 3,2 г

lo (0,1 моль) измелыченной серы черенковой и ,1,0 г xpoMoIaoIo ангидрида. Смесь нагревают до 40 С, включают мешалку и:постепенно в течение 2 час приливают 48,2 г (0,29 моль) жидкого брома. Далее массу на гревают до

1ь 92 — 96 С и выдерживают 3 час при перемеши вании. После это го массу охлаждают до

g0 С и нейтрализуют 5%-,ным раствором карбоната натрия. Затем смесь переносят в делительную воронтсу, нижний слой, представляю20 щий собой алкилбро мид, опделяют, осушают прокаленным хлористым кальцием и IIIepeIoняют.

Основная фр акция и меет уделыный вес

1,068 г/сме, показатель преломления и 1 456, т. ки п. 235 С. Выход продукта 80%, счита,я на загруженный спирт.

П р и IM е р 3. Получение бромистого бути. ла из н- бутило во го спирта по описанной aaIIIIe

30 методике.

341785

Выход готового продукта, в %, считая на загруженный спирт

Количество катализатора на 100 мл спирта, г

63

81,5

0,6

1,2

Предмет изобретения

Составитель T. Раевская

Техред 3. Тараненко

Корректор Т. Миронова

Редактор О. Филиппова

Заказ 2040/10 Изд. № 878 Тираж 408 Подписное

11НИИПИ Комытета по делам изобретений н открытий про Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2.В таблице при1ведены данные об изменении выхода готового продукта при бромировании

E-бутило вого спирта в зависимое".ги от количества катализатора, избыток серы соста вляет 5% от стехиометрии, избыток брома — 5% от стехиометр ии.

Данные, приведенные в табли1це, с видетельстьуют о наличии оптимальной концентрации катализатора 1в с пирте — 10 г/л. Увеличение или уменышение это го значения ведет ж снижен ию аыхода готового продукта, Получаемые ятредл атаемым спосо60 M ал килбромиды обладают IBBIcoKHlм качеством |при одно временно м снижениа1 pacxogoIB на катализатор .и основ1ные реагенты: с пирты, серу и бром.

Способ поз1воляет получать не толыко высшие, но H н из шие алкилбромиды, прост IB о сущьствлени|и и не требует применения саециального оборудовани1я. Вследствие м|еньшей цродолжительносви InpomeccoIB получения и очисжи целевого продукта. способ повышает удельную производительность основных а ппа10 р ато в.

15 С пособ получения алиилбромидов путем обработки жирных спирто в бромом и серой Iâ присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известным методо1м, отличающийся тем, что„с целью упроще20 ния процесса, его ведут в присутствии катализатора — хромового ангидрида.