Способ получения глицидных эфиров 1-алкоксициклогексан-1- карбоновых кислот

 

Союз Советских !

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ЛЪ

Заявлено 06,Ъ 11.1970 (№ 1453557/23-4) М. Кл, С 07с 69/74 с присоединением заявки М

Комитет по делам изоб}}етеииЙ и отк!}ь}тиЙ при Совете ИииистСов

СССР

Приоритет

Опубликовано 14Х11.1972. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 11ХП1.1972

УДК 547.595.2 431 2 07 !

О88.8}

В . ю 1 I

Авторы изобретения

С. И. Садых-заде, Р. А. Исмайлова и Ш. Ф. Садыхов

Заявитель

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

AH Азербайджансксй ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДНЫХ ЭФИРОВ

1-АЛКОКСИЦИКЛОГЕКСАН-1-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

МК}} Изобретение относится к способу получен }я новых сложив}х г. !}}цидных эфи}}ов 1-алкокспциклогексан-1-карбоновых кислот, которые благодаря наличию в молекуле различных функциональных групп (алкокси-, этокси-, сложноэфир ой) могут найти приъ}ененпс в производстве, например, лаков и заливочных масс, обладающих высокими тсплостойкими свойствами.

Предложенный способ получения глпцпдных эфиров 1-алкоксициклогсксан-1-карбоповых кислот зак:почастся в том, что 1,1-трихлормстилциклогсксанол обрабатывают сп:}ртовым раствором щелочи, например раствором едкого кали в метаноле, при температуре нс выше 0 С с последующей обработкой полученной при этом 1-алкоксициклогексан-1-карбоновой кислоты эпихлоргидрипом в среде органического растворителя и выдслсппсм продукта известным способом.

Пример 1. 1-метоксициклогексан-1-карбоновая кислота.

В четырехгорлую колбу, снабженную ооратным холодильником, мешалкой, термометром и капельпой воронкой, помещают 112 г (2 моль) едкого кали и 80 !тл воды, затем охлаждают до 0" С и прибавляют около 250 }}л мстилового спирта, Далее к раствору при перемещивании и охлаждении (до 0 С) равномср о, по каплям, добавляют раствор 100 г (0,46 }}о.}ь) 1,1-трпхлормстплцпклогексанола в 550 }ял метплового спирта. По окончани . прибавления раствора реакционную массу пс5 рсмешпвают 1 час прп комнатной температуре и затем кипятят 2 час для полного завершения реакции. Неорга}шческпй слой фильтруют и соль промывают метанолом. Отогнав от фильтр:}та метеноl, остаток обрабатывают

10 2 — 3%- ым раствором серной кислоты, после чего неорганический осадок отфпльтровыва}oT, промывают г>одо}}, водный слой экстрап}ру}от эфиром п сушат над сульфатом натрия. Перегонкой выделяют 49,9 г (71,8%)

15 1-мстокспцпклогексап-1-ка1}боновой т. кип. 118 — 120 С/2 }!.!! рт. ст., Ilp 1,4710, d 1,1095.

Найдено МЕп. 39,802. Вычислено

20 40,123, 11айдено, %: С 60,46; Н 8,91.

СН,О.

Вычислено, %. С 60,75; Н 8,86.

25 Пример 2. 1-этокспцпклогексан-1-карбоновая кислота.

Опыт проводят I;o методике примера 1. Из

83,5 г (0,38 }!оль) 1,1-трпхлорметилциклогсксапола, 700 л}л этилового спирта и 92,2 г

30 (1,6 л}оль) сдкoI о кали получают 36,5 г (55%) 345135 кислоты, 1,4716, d о

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор 3. Горбунова Тскрсд A. Камышникosa

Коррекгор Ж. Синякова

Заказ 2497 2 И д. Мо !043 Тираж 405 Подписное

Ц!!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, аушская наб., д. 4,5

Типография, пр, Сапунова, 2

1-этоксициклогексан-1-карбоповой т. кип, 108 С/0,5 мм рт. ст., и о

1,0716.

Найдено MRp 44,926. Вычислено МКп.

44,761.

Найдено, %. С 62,63; Н 9,11.

С9Н1603.

Вычислено, %, С 62,79; Н 9,30.

Пример 3. Глицидный эфир 1-метоксициклогексан-1-карбоновой кислоты.

В колбу помещают раствор 14,2 г (0,25 моль) едкого кали в 2 — 3 мл воды, прибавляют 40 г (0,25 моль) 1-метоксициклогексан-1-карбоновой кислоты и перемешивают

0,5 час. Затем прибавляют 300 мл ацетона (растворителя) и при перемешивании по каплям из делительной воронки добавляют 24 г (0,25 моль) эпихлоргидрина; при этом температура самопроизвольно поднимается до40"-С.

По окончании прибавления эпихлоргидрина реакционную массу нагревают при температуре кипения ацетона 5 — 6 час. После обработк и сушки получают 43 г (79,6%) глицидного эфира 1-метоксициклогексан-1-карбоновой кислоты, т. кип. 117 С/2 мм рт. ст., и о 1,4730, d 11142.

Найдено МКп. 53,874. Вычислено МКп.

53,538.

Найдено, : С 61,80; Н 8,87.

СттНта04.

Вычислено, %. С 61,68; Н 8,41. г-1истота эпоксисоединений определена хроматографированием и составляет 98,1 /о.

Пример 4. Глицидный эфир 1-этоксицик5 логексан-1-карбоновой кислоты.

Опыт проводят по методике примера 3. Из

20 г (0,116 моль) 1-этоксициклогексан-1-карбоновой кислоты, 26,3 г (0,47 моль) КОН и 10,8 г (0,116 моль) эпихлоргидрина получаl0 ют 21,9 г (83о ) глицидного эфира 1-этоксициклогексан-1-карбоновой кислоты, т. кип.

111 — 112 С/0,5 мм рт. ст., n р 1,4745, d4о

1,0790.

ls Найдено MRn. 59,440. Вычислено MRD .

58,156.

Найдено, %. С 63,36; Н 8,65.

СтаНв.04.

Вычислено, го. С 63,15; Н 8,77.

Способ получения глицидных эфиров 1-ал25 коксициклогексан-1-карбоновых кислот, отличающийся тем, что 1,1-трихлорметилциклогексанол обрабатывают спиртовым раствором щелочи, например едким кали в метаноле, прп температуре не выше 0 С с последующей об30 работкой полученной при этом 1-алкоксициклогексан-1-карбоновой кислоты эпихлоргидрином в среде органического растворителя и выделением продукта известным способом.