Способ получения у-арилбутилалкиловых эфиров

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ботов Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 01.Х.1970 (¹ 1481412,23-4),Ч, Кл. С 07с 43/20 с присоединеш2ем заявки . м

Комитет ло делом изобретений и открытий лри Совете Минос,:ров

СССР

Приори гет

Опубликовано 21.1Х.1972. Бюллетень ч е 28

Дата опубликования описан 2я 19.Х.1972

У1 1,; 542,27.02 (088 8) Лв fOpbl изобретения

И. П, Цукерваник, В. А. Ермохи22а и А. Р. Абдурасулева

Ташкентский государственный университет имени В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУ21ЕНИЯ у-АРИЛБУТИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

СН, — СН вЂ” (СН,)., — OR

Аг

11айдено, %: С 81,65; Н 10,62.

Изобретение относится к способу получения

12-арилбутилалкиловых эфиров общей формулы где Аг — арил, R — алкил, которые могут найти применение в парфюмерной промышленности, органи- 10 ческом синтезе; кроме того, некоторые из таких веществ могут использоваться в качестве ароматизаторов для табака.

Известен способ получения у-арилбутилал- ls киловых эфиров, заключающийся в том, что бутандиол-1,3 подвергают взаимодействию с алкилбензолом при нагревании до 80 С в течение 12 — 14 час в присутствии безводного хлористого алюминия с последующей этери- 20 фикацией полученного при этом спирта в присутствии серной кислоты при нагревании до

100 С в течение 10 час. Целевой продукт выделя2от фракционированием, С целью упрощения процесса предложено 25 бензол или алкилбензол подвергать взаимодействию с у-хлорбутилалкиловыми эфирами в присутствии безводного хлористого алюминия в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной массы 30 подкисленной водой, промывкой органического слоя водой и обезвоживанием над хлористым кальцием. После удаления растворителя

<рракционированиезм остатка выделяют чистый целевой продукт с выходом до 90%.

Предлагаемый способ одностадиен, заканчивается за 8 час вместо 22 — 24 час по известному способу. Процесс не осложняется побочными процессами, выделение готового продукта не вызывает трудностей.

11зобретение илгпострируется примерами, Пример 1. Синтез у-фенилдибутилового эфира.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с газоотводной трубкой, механической мешалкой и термометром, помещают смесь 0,5 л2о.26 бензола и 0,05 лтоло у-хлордибутилового эфира, к которой в течение 2 час порциями добавляют 0,075 .22о,ть А1С1з. Перемешивание продолжат при комнатной температуре 6 час. Затем реакционную массу выливают в воду, подкисленную НС1. Органический слой прох2ыва2от водой и высушивают

СаС4. После отгонки избытка бензола остаток разгоняют iB вакууме. Выход у-фенилдибутилового эфира 88%, т. кип. 134 — 135 С (23 лтл2 рт. ст.), d .т 0,9232, п тз 1,4949.

351822

С 14Н220 °

Вычислено, /в. С 81,55; Н 10,68.

Составитель М. Меркулова

Текред А, Камышиикова Корректор А. Васильева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3507/11 Изд. М 1303 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дслагп изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушскап наб., д. 4, 5

Типография, lip. Сапунова, 2

ИК-спектр (см ): 1125 (С вЂ” 0 — С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо) 770 и 705 (— СН монозамещенного бензола) .

Пример 2. Синтез у- (толил) дибутилового эфира.

К смеси 0,5 моль толуола и 0,05 моль т-хлордибутилового эфира добавляют 0,075 моль AICI;l. 1эеакцию проводят в условиях, описанных для синтеза у-фснилдибутилового эфира (пример 1). Получают 95 /в у-(толил) дибутплового эфира с т. кип. 143 — 144 С (3 мм рт. ст.), d4 0,9178, и о 1,4921

Найдено о/о. С 81,72; Н 10,86

С вН,,0.

Вычислено, /о . .С 81,82; Н 10,91.

ИК-спектр (см — ): 1125 (С вЂ” 0 — С), 3030, 1610, 1510 (бензольное кольцо), 820, 790, 770, 750, 710 (— СН о-, м- и и-дизамещенного бензола) .

По данным ИК-спектроскопии .полученный эфир представляет собой смесь изомеров. При окислении его во фталевыс кислоты получают преимущественно терефталевую кислоту, что свидетельствует о преобладании и-изомера (-90 ).

Пример 3. Синтез у- (и-ксилил) дибутилового эфира.

Взаимодействием 0,5 моль и-ксилола и 0,05 моль у-хлордибутилового эфира .в присутстS в0 иlи 00,075 моль AIC13 в условиях, приведенных в примере 1, получают 90о/в у-(n-ксилил) дибутилового эфира с т. кип. 156 — 157 С (22 мм рт. ст.), d 4 0,9131, и о 1,4914.

Найдено, /о. С 81,96; Н 11,02.

С!6Н260.

Вычислено, /о. С 82,05; Н 11,11, ИК-спектр (см †): 1125 (С вЂ” 0 — С), 3030, 1610, 1510 (бензольпое кольцо), 885 и 815

15 (— CH 1,2,4-замсщенного бензола).

Предмет изобретения

Способ получения Т-ар илбутилалкиловых эфиров формулы

СН, — СН вЂ” (СН,), — OR!

Аг где Лг — арил, 25 R — алкил, с использованием бензола или алкилбензола и безводного А1С1з в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, бензол или

30 алкилбензол .подвергают взаимодействию с у-хлорбутилалкпловыми эфирами в среде органического растворителя,