Способ получения 3,3'.дибромдифенилового эфира
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Со>оа Советскяа
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 43/20
Заявлено 22.VII.1970 (№ 141>1959/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.1V.1972, Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 22Х.1972
Комитет по делам изобретений и открытий при Соввте. Министров
СССР
Д1," .4i.562. 1Л,;..1.07 (088.8) Лг>торы изобретения
Заявитель
В. А. Коптюг и О. В. Бахвалов
klGBocH6HpcKHH HHcTHTQT ОрганнческОЙ химии Сибирского отделения
Akl СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -ДИБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА
Изобретение относится к способам получения галоидированных полифениловых эфиров, в частности 3,,3 -äèáðîìäèôåíèëOBOãо эфира, который может найти применение как исходный продукт для получения сочлененных полифениловых эфиров. Последние применяются в качестве термически- и радиационностойких смазок, гидр ав,чических жидкостей и масел для вакуумных насосов.
Известен способ получения 3,3 -дибромдифенилового эфира конденсацией лт-бромфенола с л1-дибромбензолом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами. Недостаток такого способа состоит в использовании исходных продуктов, которые получают в результате многостадийных синтезов, Для упрощения процесса предлагается новый способ получения 3,3 -дибромднфснилового эфира, основанный иа селективном дебромнрОВаннн смеси изомерных дибромфенпловых эфиров. Для дебромирования вьппеуказанную cìññü подвергают взаимодсйcòâøî с ароматическими угчеводородами, которые явля)0! я акцспторами брома, например .с нафталином, кснлолом, при 100- — 200"C в присуrс i ).!!!! КЗТаЛИЗаТ01)ОВ, CIIOCO0)CTB>)101цнх Л!Сжмолекулярному персносу атома орома, например катализатора Фриделя — Крафтса.
Катализатор предпочтитс.ч1ио брать в количестве 0,2 — 0,4 с .)!О.!ь на 1 " .!!Оль cмеси.
Целевой продукт выдел>пот перегонкой, Р процессе избир;!тельного дсб>рол!Нро)чан)1>! нроисхОдпт заме)цеiIII>. На водород l1 o. >IQB 6>()0AI;1, находящихся в Op)n- и пара-положeiilli)x»n
Отношени10 к эфирнол)л кислородл, т!!к как скорость л)еж >полек) I ipHoro !)ереноса:) Ол!Ов брома от пара- и орто-бромд«фсниловых эфи10 ров значительно выше скорости BIIBлогичной реакции для мета †изоме.
Соблюдение Bbimp) казанных ) c.>ioB)II) r)u)BDляет осуществить практически полное превращение пара- и орто-дибромдпфениловых эфи
15 ров в дифенпловый эфир.
Сравительная простотч способа даст воз.аожность осугцествить е) о в промышленном масштабе.
Пример. Смесь, полученную бромирова20 нисм 86 г дифенилового эфира 115 г брома при 90 — 100 С и содержащу)о (в ",))): 0,5 дифенилового эфира, 61,5 монобромдифениловых эфиров (98% 4-изо;аерa) и 38,0 дибромдпфепиловых эфиров (96% 4,4 -изомера), на25 грсвают io 190 — 200"С, затем добав.чяют
20,;. ". хлористого а,ч)ол!Нния и разм..ш)шают ! lj) ll ()!! )!Гс 1СЛ)lн 1);! i Л )I" .13,)!!!!!, 1!ОСЛ> )а!1)))! 1>) ) З)я>ГКИ 1М1СЬ ПО даННЫМ
ГаЗОжнЧКОГ)иой Л!)Ол!а) ОГРафпн СОДЕРжнт
30 (наряду с ка) ализатором) Дифенпловый эс1)ир, 33ЫЗО
Составитель М. Меркулова
Техрсд 3. Тараненко Корректор О. Волкова
Редактор 3. I îðáóíîâà
Заказ 1346 9 Изд. № 566 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 моно- и дибромдифениловые эфиры в молярном соотношении 23:46:31, причем соотношение 2-,3- и 4-бромдифениловых эфиров составляет 9:62:29, а фракция дибромдифениловых эфиров включает все шесть возможных изомеров. Далее к смеси добавляют при 100 С
82 г нафталина и размешивают прп этой температуре 2 — 3 час. Продукт реакции охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме. Получают фракции нафталина (т. кип. 80 — 85 С/5 мм рт. ст.; 25,6 г), дпфенилового эфира (т. кип. 50 — 55 С/0,1 мм рт. ст.; 18 г), монобромдифениловых эфиро в (т. кип. 75 — 80 С/0,06 мм рт. ст.; 35,9 г), промежуточную фракцию (т. кип. 75 — 90 С/
0,05 мм рт. ст.; 1,4 г) и фракцию дибромдифениловых эфиров (т. кип. 92 — 93 С/0,02 мм рт, ст,; 13,6 г) .
Фракция монобромдифениловых эфиров представляет собой 3-изомер (содержание
98 /о), а фракция дибромдифениловых эфиров-3,3 -изомер (содержание 93 /о).
Предмет изобретения
1. Способ получения 3,3 -дибромдифенилового эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, смесь изомерных дибром10 дифениловых эфиров подвергают взаимодействию с ароматическими углеводородами при температуре 100 †2 С в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса с последуощим выделением целевого продукта известными
15 приема ми.
2. Саособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве
0,2 — 0,4 г моль на 1 г моль смеси.
