Йсеооюзная ппт?*^т5?0-тех^^йчесадбиблиотека

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

359823

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 91/62

С 07с 127/18

Заявлено 26.XI I.1968 (№ 1293315/1362701/23-4)

Приоритет 27.XII.1967, № 18206/67, Швейцария

Опубликовано 21.XI.1972. Бюллетень № 35

Комитет по делам изабретениЯ и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.794.3.07(088.8) Дата опубликования описания 5.1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Карл Хоегерле (Швейцария) Ханс Иерг Целлариус (Федеративная Республика Германии) Пауль Ратгеб и Юрг Румпф (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат С. А.» (Швейцария) (1 Г . .: Ц- I E31III3Eu

Il"" .Б ЛИО ТЕКА

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕВИНЫ

R3NCo, Y- Х

М вЂ” СΠ— MIRY г

Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.

Предлагаемый способ получения новых соединений основан на известной реакции взаимодействия 5-амино-1,3,4-тиадиазола с изоцианатом. .Предлагается способ получения производных 1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы I где Ri — перфторалкильный остаток с одним— двумя атомами углерода, R — атом водорода, низший алкил, iR> — низший алкил, незамещенный или замещенный атомом хлора, брома или низшей алкокси- или алкилтиогруппой, циклоалкильным остатком с числом атомов углерода от трех до шести, заключающийся в том, что 2амино-1,3,4-тиадиазол общей формулы II

RR) 4 -5NHH-R 2 где Ri и R имеют указанные значения, под10 вергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы III где R3 имеет указанные значения, с после15 дующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию проводят в присутствии растворителя или разбавителя. В качестве растворителя или разбавителя применяют алифатичес20 кие, ароматические углеводороды, галоген— углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, хлороформ, хлорированные этилены, N,N диалкилированные амиды, например диалкил359823

Соединение

Т. пл., С

180 †1

158 †1

152 †1

175 †1

191 †1

171

169

132

160

118

113

67

128

61

157 N — М

65 формамиды,,простые эфиры, высшие кетоны, например метилэтилкетон, нитрилы.

Температура проведения процесса находится в интервале от — 40 до +150 С, предпочтительна температура 0 — 100 С.

Пример 1.

А. В сульфатор помещают 91,1 г тиосемикарбазида и 125 г трифторуксусной кислоты, нагревают до температуры образования флегмы (72 С) и затем добавляют при перемешивании 1 кг полифосфорной кислоты (медленно). Реакционная смесь выдерживается при температуре образования .флегмы трифторуксусной кислоты до тех,пор, пока она полностью не свяжется. После этого медленно нагревают до 130 С и спустя час после выдерживания при этой температуре охлаждают примерно до 80 С. При перемешивании медленно добавляют примерно 3 л ледяной воды и продукт реакции высаживают путем добавления концентрированного раствора едкого натра (до рН 5 — 6), Сырой продукт перекристаллизовывают из водного этанола. Полученный 2-амино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол плавится при 212 — 214 С.

Й. 6,75 г 2-амино-5-трифтормегил-1,3,4-тиадиазола .растворяют при 50 — 60 С в 10 мл диметилформамида и к этому раствору добавляют 2,8 мл метилизопианата. После окончания реакции выкристаллизовывается N- (5-трифторметил-1,3,4-тиадиазолил - (2) )-N метилмочевина, т. пл. 186 — 189 С.

Пример 2.

A. К суспензии 27,3 г 4-метилтиосемикарбазида в 300 мл эфира прикапывают при 0 С

46,8 г ангидрида трифторуксусной кислоты.

Смесь перемешивают в течение 8 час при комнатной температуре. Продукт реакции .выделяют на холоде и промывают неболышии количеством холодного эфира. Полученный 1трифторацетил-4-метилтиосемикарбазид имеет т. пл. 163 — 164 С.

Б. 25 г 1-трифторацетил-4-метилтиосемикарбазида вносят частями в течение 15 мин в

125 г полифосфорной кислоты при 80 С.

Реакционную смесь нагревают до 120 С и примерно в течение 30 мин перемешивают при этой температуре. Массу, охлажденную примерно до 70 С, затем выливают в 500 мл смеси воды и льда, продукт высаживают путем добавления водного концентрированного раствора аммиака, отделяют и .промывают водой.

После перекристаллизации из смеси этанола и .воды 2-метиламино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол имеет т. пл. 115 — 116 С.

В. 12 г 2-метиламино-5-трифторметил-1,3,4тиадиазола растворяют при 50 — 60 С в 30 мя диметилформамида. Затем добавляют 4 г метилизоцианата. После окончания реакции выкристаллизовывается N- (5-трифторметил-1,3,4тиадиазолил (2) ) -Х,N -диметилмочевина, т. пл.

134 С.

1,3,4-Тиадиазолилмочевины, соответствующие формуле 1 и полученные способами, по10

40 добными описанным в предыдущих примерах, приведены в таблице.

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -этилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -изопропилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -н-бутилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тнадиазолил (2) )N -циклогексилмочевина

N- (5-Трифтор метил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -циклопропилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )NГ-а-циано-а-метилэтилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -P-метоксиэтилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N +ìåTèëTèoýòèëìî÷åâèíà

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -аллилмочеви на

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N -втор-бутилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-метил-N -а-хлорэтилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-метил-N - P-метоксиэ гилмочев и на

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-метил-N -н-бутилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-метил-N -циклогексилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-метил-N -циклопропилмочевина

N- (5-Трифтор метил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-этил-N -метилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-этил-N -изопропилмочевина

N- (5-Трифторметил-1,3 4 - тиадиазолил (2) )N-этил-N -н-бутилмочевина

N- (5-Трифтор метил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N,N -диэтилмочевина

N- (5-Пентафторэтил-1,3,4-тиадиазолил (2) )N -метилмочевипа

N- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N- изопропил-N -метилмочевина

Х- (5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) )N-н-бутил-N -метилмочевина

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы 1 где R> —.перфторалкильный остаток с одним— двумя атомами углерода, R2 — атом водорода, низший алкил, 14 — низший алкил, незамещенный или замещенный атомом хлора, брома или низшей алкокси или алкилтиогруппой, циклоалкильным остатком с числом атомов углерода от трех до шести, отлича>ощийся тем, что 2-амино

1,3,4-тиадиазол общей формулы II

359823

Составитель T. Лрхипова

Редактор Е. Хорина Техред Т. Миронова Корректоры: H. Прокуратова и Е. Миронова

Заказ 4122/15 Изд. № 1736 Тираж 406 Подписное

1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где R> и R> имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы III

Кз — NCO, где R3 имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя или разбавителя, в качестве которых применяют алифатические углеводороды, галогенуглеводороды, N,N -диалкилированные амиды, простые эфиры, высшие кетоны, нитрилы.