Способ получения серусодержащих 5,4- бифункциональнозамещенных бутинов-1
3620II
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.ll.1968 (¹ 1219377/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07с 153J08
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 13.Х11.1972. Бюллетень ч0 2 за 1973 г.
Дага опубликования описания 3!.!.1973
УДК 547.362.122.1.07 (088.8) Авторы изобретения
М. В. Мавров, Э. С. Восканян и В. Ф. Кучеров
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕР)КАЩИХ
3,4-БИФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ БУТИНОВ-1
Изобретение относится к способу получения серусодержащих 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы
НС=- С-СН-СН2-К
Я вЂ” СОСН3 где R — Вг, — 8СОСНа или — OCOCH
Способ состоит в том, что а-бромалленовые соединения формулы
Br — СН=С=СН вЂ” СН2 — R, где R— - Br, — SCOCH3, — ОСОСН, подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе диметилформамиде при температуре 30 — 35 С.
Строение полученных соединений доказано данными элементарного анализа и инфракрасной спектроскопией.
Пример 1. 3,4-Дитиоацетоксибутин-1.
К раствору тиоацетата калия (из 6,3 г тиоуксусной кислоты и 5,52 г поташа в 12 мл
Н20 и 30 мл диметилформамида) медленно добавляют при перемешивании 4,24 г (0,02 моль) 1,4-дибромбутадиена-1,2 (R=Br) в 5 мл диметилформамида. Нужно отметить, что для реакции может быть использован как чистый алленовый дибромид, так и его смесь с изомерными дибромидами, получающаяся при бромировании винилацетилена и содержащая 50 — 60 % алленового изомера. Нагревают 3 — 4 час при 30 — 35 С, разбавляют водой, экстрагируюг эфиром (3 раза по 40 мл), сушат сульфатом магния и после перегонки получают 2,13 г хроматографически чистого
5 3,4-дитиоацетоксибутина-1 (выход 52,7% ) с т. кип. 70 — 73 С (О,1 мм рт. ст.); и =1,5398.
Найдено, %: С 4?,56; Н 4,85; S 31,93.
С H«o2S,.
Вычислено, %: С 47,52; Н 4,95; S 31,68.
ИК-спектр: 3292 см — (=СН), 2110 см — (— С— = CH) и 1700 см (СНОСОВ).
Этот же продукт с выходом 61,5% может быть получен также при взаимодействии тиоацетата калия с 1-бром-4-тиоацетоксибутадиеном-1,2 (R = SCOCHq); т. кип. 67 — 69 С (2,5 мм рт. ст.); псо =1,5738, легко образующимся из 1,4-дибромбутадиена-1,2 и тиоацетата калия по описанной ранее методике.
2р Пример 2. 3-Тиоацетокси-4-ацетоксибути н-1.
К раствору тиоацетата калия (из 2,4 г тиоуксусной кислоты и 2 г поташа в 7 мл Н,О и
15 мл диметилформамида) добавляют 1,91 г
25 (0,01 моль) 1-бром-4-ацетоксибутадиена-1,2 (К=ОСОСНз) в 2 мл диметилформамида.
Нагревают 3 — 4 час при 30 — 35 С и после описанной выше обработки получают 1,57 г
3 — тиоацетокси — 4 - ацетоксибутина-1 (выход
Зр 84,5%) с т. кип. 75 С (0,08 мм рт. ст.); n
= 1,4953.
Ы2-011
HC=— = С вЂ” СН вЂ” CH2-R
S-С0СН, Составитель И. Кривошеина
Текред Л. Богданова Коррекгор Т. Медведева
Редактор Е. Хорина
Заказ 110713 Изд. № 1075 Тираж 403 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, /,: С 51,23; Н 5,36; S 17,62, СаН1оОз$.
Вычислено, /о. С 51,61; Н 5,41; S 17,20.
ИК-спектр: 3927 см- и 2115 см- (†С
=СН); 1750 см †и 1230 см †(†Π†) и
1230см — (— Π— С=О) и 1705 см — (СН,COS). !
СН, Чистота всех продуктов проверялась методом газожидкостной хроматографии.
Предмет изобретения
Способ получения серусодержащих 3,4-бифункциональнозамещенных бутинов-1 общей формулы где R — Br, — ЬСОСНз или — ОСОСНз, отличающийся те.м, что а-бромалленовые соединения формулы
Br — СН=С=СН вЂ” СН вЂ” R
10 где R — Br, — SCOCH, — OCOCH„ подвергают взаимодействию с избытком тиоацетата калия в растворе диметилформамида при температуре 30 — 35 С с последующим выделением целевого продукта известными при15 емами.
