Патент ссср 188956

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскит

Социалистическит

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17,Х11, 1965 (№ 1043927/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания ЗО.XII. 1966

1(л. 12о, 17/01,Ч|11((; 07с

УД1(547.495.5.07(088,8) Комитет f10 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заяьптель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

2,4-ДИАРИЛТИОЛАЛЛОФАНОВОЙ |(ИСЛОТЪ|

Получение эфиров S-алкил (арил) -эфиров

2,4-диарилаллофановой кислоты (диарилтиолаллофанатов) при действии меркапта»ов на изоциа»аты в лптературе не описано. Единственный известный представитель этого класса соединений — S-амиловый эфир 2,4-дифенилаллофановой кислоты по данным Гоффмана получают многочасовым нагреванием при

160" С ди1ренилдиизоцианата с амилмеркаптаном.

Предлагается способ получения 2,4-диарилтиолаллофановой кислоты взаимодействием арилизоцианатов с мерка птанами или тиолкарбаматами при комнатной температуре в присутствии щелочного катализатора — триэтиламина.

Выход продукта высокий.

Реакция меркаптанов с арилизоцианатами протекает, по-видимому, ступенчато, так как если провод1пь реакцию меньшее время, IOiK»о выделить в качестве промежуточного соединения тиолкарбамат.

2,4-Диарилтиолаллофанаты, получаемые в простых экспериментальных условиях с высоким выходом и пз доступного сырья, могут представлять интерес как биологически активные соедипе»ия (например, анальгетики) или как промежуточные продукты для синтетических целей.

Пр и м е р 1. 1(2,4 г (0,02 лоль) фенилизоцианата приоавляют при комнатной температуре смесь 0,6 г (0,01 моль) этилмеркаптана и 1,0 г (0,01 т1оль) триэтилампна, Температура самопроизвольно повышается до 60 С, а через 30 лик смесь закрпсталлизовывается.

Получают 2,4 г этил-2,4-дифенилтиолаллофаната (выход 80%), т. пл. 118 — 119 С (из спирта).

10 Найдено в %: С 63,73; Н 5,38; $10,67.

СЫНЫЫ202$

Вычислено в %: С 63,92; Н 5,38; S 10,71.

Пример 2. Аналогично описан»ому в примере взаимодействием в течение 24 «ас 2,4 г фенилизоцианата, 0,8 г пропилмеркаптана и

l,0 г триэтпламина получают 2,5 г (80%) н-пропил-2,4-дифенилт»олаллофаната с т. пл.

88 — 89 С (из спирта) .

20 Найдено в %: С 65,10, 65,06; Н 5,68, 5,66;

S10,,17,,10,34.

С,-,Н,. М,,О,,$

Вычислено в %: С 64,93; Н 5,78; $10,19.

Пример 3. Взаимодействием в течение

25 24 «ас 2,4 г фенплпзоцианата, 0,9 г я-бутнлме11каптана 11 1,0 г триэт11ламина пол1 чают н-бутил-2,4-д»фег»1лтиолаллофанат с гыходом

97%, т. пл. 90,5 — 91,5 С {из спирта).

Найдено в Д: С 65,73, 65,69; Н 6,17, 5,99;

30 S9,,71,,9,76.

188956

СтвНв ХвОв$

Се Н вКаОв$

С28Н27Х302$

Свой1вХвОа$

Составитель В. Андреева

Редактор Л, К. Ушакова Текред Л. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. Н. Соколова

Заказ 3913/10 Тираж 750 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено в /о. С 65,61; Н 6,43; $9,73.

При проведении реакции в течение 10 чав получают смесь, из которой выделяют бутилтиолкарбамат с т. пл. 67 — 67,5 С (из спирта).

Пример 4. Взаимодействием в течение

24 час при комнатной температуре 1,0 г (0,005 моль) бутилтиолкарбамата и 0,6 г (0,005 моль) фенилизоцианата в присутствии каталитического количества триэтиламина получают 1,5 г бутил-2,4-дифенилтиолаллофаната, т. пл. 90 — 91 С. Смешанная проба этого вещества не дает депрессии при плавлении с продуктом, полученным в примере 3.

Пример 5. Взаимодействием в течение

24 час 2,4 г фенилизоцианата, 1,0 г тиофенола и 1,0 г триэтиламина получают фенил-2,4-дифенилтиолаллофанат. Выход количественный, т. пл. 150,5 — 151 С (из спирта).

Найдено в о/о. .С 68,25, 68,38; Н 4,46, 4,50;

S 9,19, 9 36.

Вычислено в /о . С 68,91; Н 4,64; $9,17.

Пример 6. Взаимодействием в течение

24 час 2,4 г фенилизоцианата, 1,1 г бензилмеркаптана и 1,0 г триэтиламина получают бензил-2,4-дифенилтиолаллофанат. Выход количественный, т. пл. 144,5 — 145 С (из спирта).

Найдено в %.. С 70,07, 69,96; Н 5,02, 5,02;

$8,99, 8,98.

Вычислено в % . .С 69,60; Н 5,02; S 8,84.

Пример 7. Из 3,4 г (0,02 моль) я-нафтализоцианата, 0,8 г (0,01 моль) пропилмеркап10 тана и 1,0 г (0,01 моль) триэтиламина при стоянии в течение 3 суток получают с количественным выходом н-пропил-2,4- (а-нафтил)тиолаллофанат, т. пл. 127 — 131 С (из спирта).

15 Найдено в %.. С 71,86, 72,06; Н 5,11, 5,31;

S 7,68, 7,69.

Вычислено в /о. С 72,42; Н 5,37; S 7,73.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров 2,4-диарилтиолаллофановой кислоты, отличающийся тем, что,с целью получения новых биологически актив25 ных веществ, арилизоцианаты подвергают взаимодействию с меркаптанами или тиолкарбаматами в присутствии триэтиламина при комнатной температуре.