Патент ссср 246511

Авторы патента:

C07C327/22 - с атомами углерода этерифицированных тиокарбоксильных групп, связанными с атомами водорода или с ациклическими атомами углерода

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ни 2465ll

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

971 и (61) Зависимое от явт. свидетельства (22) Заявлено 15.04.68 (21) 1233637/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 20.08.74 (5!) М. Кл. С 076 ЩЯ .

Государственный комитет

Соввта Иииистров СССР по делам ивооретеиий и открытий (53) УДК 547.391.1.26 (088.8) 1 !

М. А. Коршунов, Р. Г, Кузовлева и И. В. Фураева.

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ

АРИЛТИОЭТИЛТИОЛАКРИЛАТОВ ИЛИ

-МЕТА КР ИЛАТО В

Предлагается способ получения новых серусодержащих мономеров, которые могут найти применение при получении каучуков специального назначения, а также для синтеза других полимерных материалов.

Способ получения алкил- или арилтиоэтилтиолакрилятов или -метакрилатов состоит в том, что алкил- или арилтиоэтилмеркяптаны подверга|от взаимодействию с хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты в присутствии водной щелочи при охлаждении.

Пример 1. Получение этилтиоэтилтиолметакрилата.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 38,43 r (0,315 моль) этилтиоэтилмеркаптана и 315 мл

5 -ного водного раствора щелочи. Смесь охлаждают до вЂ” 2 С и при перемешивании прикапывают 36,16 г (0,346 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси была О +- 0,5 С. После добавления всего хлорангидридя смесь перемешивают еще 30 мин при 0 С. Затем органический слой отделяют, промывают водой, сушат сульфатом натрия или магния с добавлением фентиазина. Перегонкой под пониженным давлением получают 36,5 r (60,98% от теоретического) этилтиоэтилтиолметякрилятя с т. кип.

90 С (1,5 мм рт. ст.); и „0 1,5340; d4 1 0673

MRn. найдено 55,35, вычислено 54,69 (при вычислении MRp атомная рефракция тноэфирной

5 ! серы в группе вЂ” С вЂ” S вЂ” приннмаетсяравной 8).

Найдено, %: С 50,23; Н 7,34; S 33,84.

CaH1

10 Вычислено, %: С 50,52; Н 7,36; S 33,68.

Пример 2. Получение бутилтиоэтилтиолакрилата формулы

СН,==CHCOSCH ÑÍ,SC. Í, В условиях, описанных в примере 1, из 47,5 г (0,32 моль) бутилтиоэтилмеркаптана и 31,67 г (0,35 моль) хлорангидрида акриловой кислоты получают 10,19 г (20% от теоретического) бутилтиоэтилтиолакрилата с т, кип, 115 С (1,5 мм рт. сг.); и р0 1,5250; d 1,0380; MRn . найдено 59,97, вычислено 59,31.

Найдено,,/0 . .С 52,46; Н 7,97; S 31,06. (gH(gOSg.

Вычислено, %: С 52,94; Н 7,82; S 31,37.

25 Пример 3. Получение фенилтиоэтилтиолметакрилата формулы

CH,=C(CH3)COSCH,СН,SC,Í, В условия.; примера 1 нз 85 г (0,5 моль)

30 феннлтиоэтилмеркаптана и 57,48 г (0,55 моль) 246511

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Техред А. Камышникова

Корректор А. Дзесова

Редактор Ю. Петрова

Заказ 1994/2 Изд. № 538 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлорангидрида метакриловой кислоты получают 47,6 г (40 /, от теоретического) фенилтиоэтилтиолметакрилата с т. кип. 156 С (2 мм рт. ст.); nD 1,5970; с14 1,1525; MRp: найдено

70, 30, вычислено 69,56.

Найдено, %. С 60,62; Н 5,99; S 26,74.

С д Н 405з.

Вычислено, %. С 60,50; Н 5,88; $26,89.

Способ получения алкил- или арилтиоэтилтиолакрилатов или -метакрилатов, отличающийся тем, что, алкил- или арилтиоэтилмеркаптаны подвергают взаимодействию с хлорангидридом акриловой или метакриловой кислоты в присутствии водной щелочи при охлаждении с последующим выделением целево10 го продукта известными приемами.