Способ получения 2-хлоралкиловых эфиров тиолакриловых кислот
2I36 22
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от- авт. свидетельства №
Кл. 12о, 23/03
Зая влено 05.1.1967 (№ 1124489/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12111.1968, Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 14Х.1968
МПК, С 07с
УДК 547.391.1 122.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобрегения
А, П. Синеоков и В. С. Этлис
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ТИОЛАКРИЛОВЫХ КИСЛОТ
Данное изобретение отпоаится к получению производных тиолакриловых кислот.
Предложен способ получен)ия 2-хлоралкиловых эфирав тиолакрилавых кислот, заключающийся в том, что хлорангидриды акр илоной кислоты и.ти ее производного подвергают взаимодействию с эписульфидом в IIIIpHIGQTcTвии |ингибитара полимеризации при 20 — 80 С.
Реакцию;про водят путем постепенного добавления эписульфнда (этиленсульфида, нропиленсульфида, тиоэпихлоргидри на) эквимолекуляр наму количеству хлора нгидридов. Порядок при бавлен ия реагентов, проведение реакции в ра свворителе (четыреххлористый углерод) ил и без него не оказывает влияния на выход продукта.
Пример 1. К I лтоль хлара нгидрида акрило вой кислоты и 0,05 г гHgIpoxHIHoна пастепен но |прибавлят I моль этиленсульфида. Наблюдае"пся выделение тепла. Скорость прибавления реагентов поддерживается такой, чтобы температура не поднималась выше 50 С.
Обычно на это треауегся 1 — 1,5 час. После этого реа кционную матиссу оставляют на ночь пр и ком натной тем пературе.
Полученный продукт 2-хлорэтилавый эфир тиолакриловой кислоты фракционируют в .вакууме. Т. кип. 70 С/4 лтм рт. ст. по — — 1,5280, 2
d4 =-1,1978. Выход 1205 г (80%). Содержание оанонного вещества, апределяемаго с помощью титравания двойной связи — и-додецилмеркаптаном, 99,90 — 99,95с/о.
Пример 2, Из 1 моль хлораигидрида ме= такрилавой zHGJIoTbI .и 1 моль этиленсульфида по а налогии с примером 1 получают 140 г (85% ) 2-хлорэтилавого,эфира тиол метакрило.вой KHIcJIoTbI. Т. ки п. 80 — 82 С/4 лтм рт. ст. по =1,5170, с14 =1,1608.
Содержание основного вещества 99,87—
9,96%.
Пример 3. Из 0,5 моль хларангидрида а-фторакриловой кислоты и 0,5 моль этиленсульфида,,выдержаиных при 50 С 3 час и
îcTBIBJIeIHHbIx на ночь при IKQMIHàпной температуре, получают 67,5 г (80%) 2-хлорэтилавого эфира сс-фторакриловой:кислоты.
Т. кип, 64 — 65 С/3 лом рт. ст. по =1,4984, d4 = 1,2424. Неингибираванный продукт спосо бен к самопроизвольной полимеризации.
25 С пропвтленсульфидом и тиоэ пихлор гткдри:ном получен ряд эфиров СН2 —— CR — С—
П
Π— SCH»CHCIR", физико-химические свойства
30 которых приведены в таблице.
213022
Таблица 1
Т. кип. С/мл
/foeÚ
120
4 п20.Э
R //
R и/и
Составитель И. Кривошеина
Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В, Крылова и Н. Ь. Босняцкая
Редактор Т. Каранова
Заказ 1011/3 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Н сн
Н
СН
Сна
СН.
С HRC1
С Н,С1 сн
СН С!
70 — 72/3
82/2
92 — 93/1
77 — 78/1
64 — 65/2
86 — 96/2-3
1,5150
1,5090
1,5393
1,5310
1,4974
1,5205
1,1453
1,1353
1,2987
1,2607
1,2402
1,3607
Полученные эфиры могут и1спользоваться для модифи1кации 1полакрилато1в, поли отирола, а та кже для получения ноВых соедине1ний на
ИХ ООНО1ВЕ.
Предмет изобретения
Способ получения 2-хлоралкил01вых эфиров тиолакриловых кислот, отличающийся тем, что хло1рангидриды акриловой кислоты или ее производного:подвергают взаимодействию с эписулыфидом,при 20 — 80 C .в присугсгвии инвибитора полямеризации.
