Способ получения тиоэфиров n-ациламинокислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Соеетекид

Социалистические

Реслублик с

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 07.Ч11.1966 (№ 1090637/23-4) с присосдннснием заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания З.VII.1967, 6j01

07с

Комитет оо делан изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР.7.466,07 (088,8) Au ropr изобретения

Ю. В. Митин и Г. П. Власов

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЭФИРОВ N-АЦИЛАМИНОКИСЛОТ

Известен способ получения тиоэфиров Nациламинокислот взаимодействием смешанных ангидридов ациламинокислот с алкилугольной кислотой.

С целью расшпрения сырьевой базы, предложен способ получения тиоэфиров N-ациламинокислот, заключающийся BQ взаимодействии соли ациламинокислоты с арилсульфенилхлоридом с последующей обработкой реакционной смеси триалкил- или триарилфосфитом.

Пример 1. Получение тиофенилового эфира карбобензоксиглицина.

К раствору 2,09 г (0,01 ноль) карбобензоксиглицина н 1,4 л л триэтиламина в 15 лтл тетрагидрофурапа, охлажденному до 0"С, добавляют 1,44 г (0,01 лоль) фенилсульфенилхлорида и спустя 15 лик — 1,8 мл триэтилфосфита. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 16 час, затем отгоняют тетрагидрофуран в вакууме, остаток экстрагируют этилацетатом, полученный раствор промывают раствором бикарбоната натрия, 5%-ной соляной кислотой, водой, сушат над безводным сернокислым магнием. Оставшийся после отгонки растворителя продукт перекристаллизовывают из смеси этилацетата с петролейным эфиром, Выход тиофенилового эфира карбобензокснглпцпна 63%, т. пл. 72 С (лит. т. пл. 72 C) .

Пример 2. В аналогичных условиях получают тнофеннловый эфир карбобензоксн-галанина с выходом 78%, т. пл. 84 С (лит т. пл. 84,5 C); тиофениловый эфир карбобензоксиглицилглнцина с выходом 56%, т. пл. 116—

117 С (лит. т. пл. 117 C).

П р и и е р 3. Получение паранитротнофенилового эфира глнцина.

Синтез проводят с использованием паранитрофенилсульфенилхлорида в тех же условиях, продолжительность реакции 2 час. Выход паранитротиофешглового эфира карбобензокснглпцнна 81%, т. нл. 111 С (лит. т. пл. 111—

112 C). Аналогично с использованием ортонитрофенилсульфенилхлорпда получают ортонитротиофениловый эфир карбооензоксиглицина, выход 86%, т. пл. 63 С.

Предмет изобр етения

Способ получения тиоэфиров N-ациламннокислот на основе солей ациламинокислот, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, взаимодействию с солью ациламинокислоты подвергают арилсульфенилхлорид с последующей обработкой полученного продукта триалкил- или триарилфосфитом.