Способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана

 

,"; .ЕСОЯЗ11А1В би .г.11отeнa i- БА

362803

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.111.1971 (№ 1627876/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

М. Кл. С 07с 23/18

Комитет пс делам иаобрвтеииб и открытии при Ссввтв Миииатрав

СССР

УДК 547.68.07 (088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень ¹ 3 за 1973

Дата опубликования описания 7.П.1973

Авторы изобретения

Б. М. Лерман, 3. Я. Арефьева, А. P. Кузыев и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАХЛОРАДАМАНТАНА

Br сг

Вгг

Вг А!Br 150 С В Br СС1,, С С1

А1 615

ВГ С1

Ат.Вгз80 С

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности, к способу получения замещенных адамантана, т. е. к способу получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана, который может найти применение в качестве полупродукта в производстве термостойких полимеров и лекарственных препаратов.

В настоящее время известен способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана, который осОднако многостадийность, труднодоступность исходного тетрабромида, жесткие взрывоопасные условия для введения четвертого брома ограничивают его использование.

Кроме того, описан способ получения таких хлорзамещенных адам антана, как 1-хлор-, 1,3-дихлор- и 1,3,5-трихлорадамантан, Сущность способа заключается в том, что исходный адамантан обрабатывают 8 — 10

2 нован на реакции хлорирования четыреххлористым углеродом 1,3,5,7-тетрабромадамантана.

Следует отметить, что 1,3,5,7-тетрабромадамантан является труднодоступным соединени5 ем, его получают 2-х стадийным способом. На первой стадии бромируют адамантан, на второй — полученный 1,3,5-трибромадамантан бромируют в жестких условиях при 150 С под давлением.

Схема реакции следующая. кратным весовым избытком хлорсульфоновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают определенное время (240 час) при температуре не выше 5 С.

25 Однако, желаемый продукт 1,3,5,7-тетрахлорадамантан получается только в виде следов.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагается хлорирование 1,3,5-три30 хлорадамантана вести хлорсульфоновой .<ис362863

Составитель М. Эстрина

Техред А. Камышникова

Редактор Е. Гончар

Корректоры: Л. Чуркина и А. Васильева

Заказ 104/18 Изд. Ке 74 Тираж 403 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 лотой при 40 — 70 С в течение 100 — 200 час, преимущественно 150 час.

Оптимальные условия, подобранные для хлорирования 1,3,5-трихлорадамантана, иллюстрируются следующими примерами.

Пример 1. К 34 мл охлажденной хлорсульфоновой кислоты медленно добавляют

5,6 г 1,3,5-трихлорадамантана. Реакционную смесь выдерживают при 50 С в течение

150 час, а затем выливают на толченный лед.

Продукт экстрагируют хлороформом. После его испарения продукт очищают хроматографированием на А120з (элюент-гексан) и получают 5,4 г (выход 87 /о) 1,3,5,7-тетрахлорада4 мантана. Т. пл. 196 — 197 С (лит, данные т. пл. 199 — 201 С).

Найдено: С 43,71; Н 4,9; 51,27.

Вычислено: С 43,83; Н 4,4; 51,76.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,3,5,7-тетрахлорадамантана путем хлорирования 1,3,5-трихлорадамантана хлорсульфоновой кислотой с после10 дующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при 40—

70 С в течение 100 — 200 час.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

l5 процесс ведут 150 час.