Всесоюзная

 

362804

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 30.111.1971 (¹ 1643605/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07с 23/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.68.07(088.8) Опубликовано 20.XII.1972. Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 16.IV.1973

Авторы изобретения

Б. М. Лерман, 3. Я. Арефьева, А. P. Кузыев и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиала AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,6-ТРИХЛОРАДАМАНТАНА

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения

1,3,6-трихлорадамантана, который может найти широкое практическое применение в качестве полупродукта в производстве термостойких полимеров, смазочных масел, а также лекарственных препаратов.

Известно получение аналога 1,3,6-трибромадамантана бро IHpoâàíèåì пергидродициклопентадиепов в присутствии А!Вгз в смеси с другими продуктами.

Известен способ получения таких хлорзамещенных адамантана, как 1-хлор, 1,3-дихлори 1,3,5-трихлорадамантаны путем обработки адамантана 8 — 10-кратным весовым избытком хлорсульфоновой кислоты и выдерживания реакционной смеси в течение определенного времени при температуре не выше 5 С. B этом случае 1,3,5-трихлорадамантан получается с небольшой примесью изомерного 1,3,6-трихлорадамантана.

Предлагается способ, позволяющий получать при хлорировании адамантапа хлорсульфоновой кислотой преимущественно 1,3,6-трихлорадамаптан.

Сущность предлагаемого способа получения

1,3,6-трихлорадамантана заключается в хлорировании адамантана строго определенным, т. е. 65 — 7,5-кратным избытком хлорсульфоновой кислоты при комнатной температуре в течение 150 †2 час.

На чертеже показана зависимость выхода

1,3,6- и 1,3,5-трихлоридов от взятого избытка кислоты.

При комнатной температуре и весовом соотношении адамантана и кислоты (1:7) хлорирование 1,3-дихлорадамантана протекает медленно и основным продуктом является

1,3,6-трихлорадамантан с небольшой примесью 1,3,5-трихлорадамантана.

10 В то же время при большем избытке хлорсульфоновой кислоты хлорирование 1,3-дихлорадама нтана протекает существеняо быстрее, но ооновным продуктом является 1,3,5-трихлорадамантан с небольшой нримесью 1,3,615 трихлорида.

Пример.

25 2 г адамантана небольшими порциями добавляют к 8 лл хлорсульфоновой кислоты (d — 1,79) и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 150 час.

Затем реакционную смесь выливают на тол30 ченный лед, выпавший продукт реакции отфильтровывают и высушивают. Получают 362804

Предмет изобретения аи клораоамантан риклпра3амантан триклора1амантан

Ф вЂ” Ф о с l,3,5 ,- 15,$

% оыхооа

% дыкода

r0

Z0

20 40 100 200 500 20 100 500 а acb б часы хлосль но

Влияние соогпношения реагенгпо0 на хоо клорирооания о р у грана ой ucnomou при комнатной температуре. ания а амангпано а соотношение оесвбае пбамангпан: хлорсулыронобаи кислота 1: i соотношение аоамантт хлорсульаоно0ая кислота 1: 14

Составитель М. Эстрина

Техред Л. Грачева

Редактор Е. Гончар

Корректоры: Е. Талалаева и Н. Прокуратова

Заказ 810 9 Изд. № 168 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нрп Совете Министров СССР

Москва, N-35, Раушская наб., д. 415

Типографпя, пр. Сапунова, 2

3,04 г (выход 86%) продукта, который по данным Г5КХ содержит 67,3% 1,3,6-трихлорадамантана, 10,2 % 1,3,5-трихлор- и 20,5% 1,3-дихлорадамантана.

Хроматографированием на А120з (элюент— гексан) выделено 1,7 г чистого 1,3,6-трихлорадамантана, т. пл. 148 — 150 С.

Найдено, %: С 50,1; Н 5,8; CI 43,9.

СшН зС1з.

Вычислено, %: С 50,13; Н 5,46; CI 44,36.

Строение 1,3,б-трихлор адаманта на подтверждается спектром ПМР, который содержит сигнал при 4,086, соответствующий по интенсивности одному протону.

Следует отметить, что более длительное, чем указано в примере, выдерживание реакционпой смеси приводит к небольшому увеличению выхода продукта. Так, при выдерживании реакционной смеси в течение 288 час выход 1,3,6-трихлорида составил 73% .

Способ получения 1,3,6-трихлорадамантана путем хлорирования адамантана избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта, oTëè÷àþèIèéñÿ тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорсульфоновую кислоту берут в 6,5—

7,5-кратном весовом избытке и процесс ведут при 15 — 25 С в течение 150 †2 час.