Способ получения n-кетовинилированных

 

3646IO

Сок!а Советскил

Социалистически»

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства J¹

Заявле!!О 02.Ill.1970 (№ 1410337, 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

С 0-,с1, 1г40

С 07ci 35, 30

Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень Л 5 за 1973 ,"1,ата опублнкования описания 28.11.1973

У. 1К 547.832.07 (081.8) Авторы изобретения

А. К. Шейнкман, А. О. Гинзбург, А. Н. Прилепская, А. А. Дейкало, А. К. Токарев и С. Н. Баранов

Донецкий государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КЕТОВИ НИЛИ РОВАН НИХ

ПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА ИЛИ

1,2-ДИ ГИДРОИЗОХИ НОЛИ НА

Изобретение относится к способам получения производных 1,2-дигидрохинолина или 1,2дигидроизохинолина, которые широко применяются как стабилизаторы полимерных материалов и добавки к резинам.

Установлено, что эффективность соединений этого класса зависит от природы заместителей, находящихся в ароматическом или гетероциклическом кольце, а также у гетероатома азота.

Предлагается способ получения новых N-кетовинилированпых производных 1,2-дигидрохинолина и 1,2-дигидроизохинолина путем взаимодействия каменноугольного хинолина ил!и изохинолина с активированным ароматическим или гетероциклическим соединением, например диалкиланилином, индолом, пирролом, в присутствии р-хлорвинилкетона с IIQследующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные кетовиниловые соединения Ito сравнению с известными производными 1,2дигидрохинолина обладают рядом ценных свойств благодаря наличию в их молекуле активировапной связи С-С остатка винилкетона.

Эти соединения могут сополимеризоваться с мономером при образовании пластмасс, обеспечивая тем самым идеальное распределение молекул стабилизатора по всему полимерному материалу. Кроме того, подобные соединеи!!я Riot Iт II сами пол!1!мернзоваться, а прил!епе! t!e 1юлпмерных стабилизаторов, как пзвест!!о, значительно увеличивает стабилизирующий эффект.

Таким ооразом, синтезированный впервые новый класс производных 1,2-диг!!дрохпполпна и пзохиполп1!а с остатком впнплкетона у гетероциклпческого атома азота значительно р tc!!IttpIIel ассортимент химических реактивов

10 и 1r1IeIIар:. on, обладающих ценными свойствамн, получе, .!!е которых основано па переработкe ка. !е!!!!О ГольнОГО хинолпна It нзОхппо, 1!!!1 1. Поено lьку в настоящее время камеttttо— угольный хинолин и пзохинолин не находят

15 сбыта, являясь нереализуемым отходом коксох!!мпческого производства, расширение области их псг!ользова 1гя представляет практический 1штерес не только для химической, I!o u

,ля коксохпмпческой промышленности.

Пример 1. К раствору 5,85 г пндола

12,9 г хнполпна в 20 лг.г аосолютного бепзола

1!рпкапываюг раствор 6,1 г р-xëoðâøøëôåttèe!кетона в 30 1ьг абсолютного бензола, после

25 е-о реакционную смесь оставляют на 3 — 4 чаг !!рп комнатной температуре и постоянном псрезгешнванпп. Выпавший желтый осадок отф!1льтровыва!От, промывают водой и перекрпс.t «ллпзовьшают пз ледяной уксусной кисло30 ты, Выход Х-бензоилвтшнл-2- (нндолил-3 ) ) ) Составите:и И. Ьо !арова

Тсхред 3. Та(ииенко

Корректоры: Л. Ба)!в!лама и Е. Михеева

Редактор 3. Горбунова

Закаа З91)17 Изд. 74 105 Тирана 523 Подписное

Ц1-11.1РIП11 Комитета по;!елам и.!об)рстени!1! и открь;тии ири Совете Министров СССР . Ioc1t!1.,),- )5, 1 !11 LlioK iil ивб.. !!. -1 5

1!1 . гр 11111111, и11. С 1 12 и()в)), I, )-"нп Ipo«lii!o" ill;! !1,5 г (51,"ю), т. нл. 1 "5— (.1())(.

11айде! о oi С 82,85; H 5,45; Л 7,10.

С,;Н-,))lan„20

HhI iöo !е1,о ю,,„. С 8295. H 5;6. «7 44

I1р и м е р 2. По методике примеры I взаi1,to,!1 Pic."i впс it 5)3 г нзо«ннолнна, 2,-1 г нндo, lt! и 2,5, f5-«лорвинилфенилксто ы но)! !ыюг 4 . (50",; ) ) 1- (и!1до)IH.)!-3)) -2-11ен он.i!i!!!! i!,!-1,2-!l!п!дроизохинол!ша, т. нл. 225 — -227 С (из ледяной уксусной кислоты), RI 0,1 2.

«-Iындсно, %: С 82,17; Н 5,60; N 7,54.

Св««вюХ О.

Вычис вено ю . С 82 95; Н 5,3(P N 7 44

1I р и м е р 3. По методике примера 1 прн взаимодействии 5,46 г изохинолина, 4,16 г р-хлорвинилфенилкетона с 1,68 г пиррола в

20»;л абсолютного бензола получают 4,9 г (60% ) 2-бензоилвинил-1- (пир ролил-2 ) -1,2дигидроизохи полин а, т. пл. 158 — 150 С (из изонропынола), Rf 0,19.

Найдено, %: С 81,33; Н 5,36; N 8,47.

С И N20.

Вычислено,,„-: С 80)96; Н 5,56; «," 8,58.

lI p»t е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную обратным «олодильником с хлоркальцисвой трубкой и мешалкой, помещают 12,9 г

«инолина, 8,33 г 8-хлорвинилфенилкетона и

12,1 г свежеперегнанного диметиланилина. Реакционную смесь выдсрж !вают 8 чаа нри 70 С, после чего непрореагировав1пие реагенты оггоняют с водяным паро;1, а остаток в перегон-! юй колбе отделяют, сушат и дважды перекристаллизовывают из диметилформамнда.

Вы«од, «-бензоилвннил-2-fl-диметиламинофенпл-1,2-дигидрохинолин i 11 г (58 fp ), т. л.

231 — 232 С, Rf 0,27 (в системе бснзол: гсксы и:

«äopoôopì 6: 1: 30).

Найдено, %. С 82,08; Н 6,47; IN 7,56.

С вН:1N210.

Бы, ; сс!ынс!, ",,: С 82,07; Н 6,36; N 7,36.

11p . м р 5, По описанной выше методике и результате взаимодействия 6,45 г хинолипа н 4,16 г 13-«лорвинилфенилкетона с 3,7 г 1-ме-! нл-1,2,3,4-тетрагидрохинолина получают 7 г (70."p ) 1-бензоил винил-2- (1 -метил-1,2,3,4 тс гра гидро« н!О èp - 6 ) -1,2-;ill! u l l)oõèHO.!i!» 1, . !!,!. 222 — 223 С (из диметнлформамида), В1 !

1,,11 (i: снст! че бензол: гексан: хлорофорч

«0 ":1:30).

Найдено, сю. С 82,55; I«б)47; N! 7,12, Сав«12ГЗ20.

В!.! !исю!ено iñ l С 82,73; Н 6,45; N 6,89, « I р н м е р 6. K раствору 12,9 г изохинолина

I5 и 6,3 " дн.четплвинила в 10 )!!л абсолютного оснзолы нрикапыва1от раствор 8,3 г фенил-1ю.;лорвн!!илкетона в 20 л!л абсолютного бензо-.п, после чего реакционную смесь оставляют на 3 — 4 час нрн комнатной температуре и по20 стоянном перемешивынии. Выпавший коричневый осадок отфнльгровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола, а з:.тем из этплацетата. Выход N-бензоилвинил1-п-димстиламинофенил — 1,2-дегидроизохино25 липа 11,4 г (60юp), т. пл. 178 — 180 С, И 0,4.

Найдено, ",„-: С 81,58; Н 6,01; «««7,00.

С26 «2 N20 °

Вынчислено,",ю. С 82,08; Н 6,36, N 7,36.

Предмет изобретения

Способ получения Х-кетовнннлнрованны« пронзводнь1«1,2-дигидрохинолина или 1,2-дигидроизо«инол;ша, orëè÷àfoöèéñÿ тем, что хинолин илн изо«инолпн подвергают взапмодей35 ствию с ароматическим или гетероциклическим соедине!!нем, например диалкиланилином, индолом, нирролом, в присутствии («-«лорвинилкетона с последующим выделением целевого продукта известными прие40;!ами,