Способ получения частично гидрированных n,n'-диaциj]ьhыx производныхдихинолилов и диизохинолилов

 

О П И С А Н И Е ()4I4258

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Соез Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. св идетелвства—

{22) Заявлено 22.11.71 (21) 1717128/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.02.74. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 04.11.74. (51) М. Кл. С 07d 35/10

С 07d 33/10

С 07d 33/12

С 07d 35/14 государственный комитет

{ авета Министров СССР ва делам изобретений и открытий (53) УДК 547.831 833.07 (088.8) (72) Авторы, . К. Шейнкман, Т. В. Ступникова

Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЪ|Х

N,N -ДИАЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЪ|Х

ДИХИНОЛИЛОВ И ДИИЗОХИНОЛИЛОВ

Изобретение относится к способу получения соединений хинолинового и изохинолинового рядов, которые могут быть использованы для стабилизации полимеров и в других областях органического синтеза. 6

Известен способ получения N,N -диацетил-1,1,2,2 -тетрагидродиизохинолина взаимодействием изохинолина с уксусным ангидридом в присутствии цинковой пыли с последующим выделением целевого продукта известным ID способом.

Цель изобретения — упрощение процесса, упрощение выделения целевого продукта и расширение ассортимента получаемых продуктов достигается тем, что хинолин или изохинолин обрабатывают соответствующим галоидным ацилом, например хлористым ацетилом или хлористым бензоилом, в среде органического растворителя, например абсолютного бензола, предпочтительно при 20 — 130 С.

Пример 1. Мезо- и dl-N,N -диацетил-1,1,,2,2 -тетрагидродиизохинолин.

11,8 мл (0,1 моль) изохинолина и 3,5 мл (0,05 моль) хлористого ацетила в 20 мл абсолютного бензола выдерживают в течение суток при комнатной температуре, экстрагируют хлороформом, промывают 10 -ным раствором нашатырного спирта, затем 10%-ным раствором соляной кислоты и водой, хлороформные Эо экстракты сушат, добавляют диэтиловый эфир и отделяют мезо- N,N -диацетил-1,1,2,2 -тетрагидродиизохинолин, т. пл. 250 — 251 С (гексанол) .

Вычислено, %: С 76,7; Н 5,8; iU 8,1.

С22Н20Х202.

Найдено, %: С 76,3; Н 5,8; N 8,1.

В фильтрат добавляют петролейный эфир и отделяют dl-N,iU -диацетил-1,1,2,2 -тетрагидродиизохинолин, т. пл. 187 — 188 С (бутанол).

Вычислено, %: С 76,7; Н 5,8; iU 8,14.

С22Н20М202.

Найдено, %. С 76,5; Н 5,7; N 8,13.

Выход смеси изомеров 6 г (69%) при соотношении 3:2.

Пример 2. Мезо- и dl-N,N -дибензоил-1,1, 2,2 -тетр агидродиизохинолин.

11,8 мл (0,1 моль) изохинолина и 5,8 мл (0,05 моль) хлористого бензоила в 20 мл абсолютного бензола выдерживают 8 час при

100 С, обрабатывают, как в примере 1, и получают мезо-N,N -дибензоил-1,1,2,2 -тетрагидродиизохинолин, т. пл. 260 †2 С (бутанол).

Вычислено, %: С 82,0; Н 5,1; N 5,9.

С 32Н24{ч 202.

Найдено, %: С 82,2; Н 5,4; N 6,2.

Затем выделяют dl-N,N -дибензоил-1,1,2,2 тетрагидродиизохинолин, т. пл. 190 — 191 С (бутанол).

Вычислено, %: С 82,0; Н 5,1; N 5,9.

Сее Не4И202 °

414258

Составитель Г. Мосина

Техред А. Камышннкова

Корректор Л. 11арькова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 235 Изд. № 451 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография № 4 Союзполиграфпрома, Москва, 121О19, ул. Маркса — Энгельса, 14

Найдено, %. С 82,0; Н 5,3; N 5,6.

Выход смеси изомеров 8 г (68,4 ) при соотношении 7:3.

Пример 3. Мезо- и dl-N,N -диацетил-1,1,,2,2 -тетрагидродихинолил.

11,8 мл (0,1 моль) хинолина и 3,5 мл (0,05 моль) хлористого ацетила в 10 мл абсолютного бензола выдерживают 10 час при

100 С, обрабатывают вышеуказанным способом и получают мезо-N,N -диацетил-1,1,2,2 -тетрагидродихинолил, т. пл. 154 — 155 (толуол).

Вычислено, /0.. С 76,7; Н 5,8; N 8,14.

C22H20N2O2.

Найдено, 0/о. С 76,9; Н 6,1; N 8,0.

Затем выделяют dl-N,N -диацетил-1,1,2,2 -тетрагидродихинолил, т. пл. 147 — 148 С (циклогексан) .

Вычислено, /о .. С 76,7; Н 5,8; N 8,14.

С22Н20Х 202.

Найдено, /0. С 77,0; Н 6,0; N 8,3.

Выход смеси изомеров 5 г (58,10/0) при соотношении 3:2.

Предмет изобретения

1. Способ получения частично гидрированных N,N -диацильных производных дихинолилов и днизохинолилов на основе шестичленного азотистого гетероцикла с выделением целе1р вого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, упрощения выделения целевого продукта и расширения ассортимента получаемых продуктов, хинолин или изохинолин подвергают

15 взаимодействию с соответствующим галоидным ацилом в среде органического растворителя, например абсолютного бензола.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что в качестве галоидного ацила используют хлористый ацетил или хлористый бензоил.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20 †1 С.