Способ получения диамида щавелевой кислоты
367597
ОП И САН ЙЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл. С 07с 103/14
Заявлено 28.11.1969 (№ 1307646/23-4)
Приоритет 02.111.1968, № P 1593012.4, ФРГ
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень № 8
УДК 547.582.4(088.8) Дата опубликования описания 7.III.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Теодор Люсслинг, Фердинанд Тейссен и Вольфганг Вей (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Дегусса» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДА ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диамида щавелевой кислоты, который может быть широко использован в органическом синтезе.
Известен способ получения диамида щавелевой кислоты путем гидролиза дициана в среде водного раствора соляной кислоты в присутствии катализатора — фосфорной кислоты при 21 — 27 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Выход целевого продукта = 100% с содержанием основного продукта 97,8%.
Однако известный способ характеризуется длительностью процесса (=10 час) и низким качеством целевого продукта. Кроме того, проведение процесса при низкой температуре вследствие экзотермичности реакции требует дополнительного охлаждения.
С целью интенсификации процесса и повышения качества целевого продукта предлагается проводить гидролиз дициана в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенагидридами карбоновых кислот; последние частично или полностью могут быть заменены на галогенводороды.
Процесс проводят при температуре 20—
120 С, преимущественно при 40 — 100 С и давлении от 1 до 50 ати.
Галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот в процессе проведения гидролиза дициана или по окончании его могут быть превращены в соответствующие карбоновые кислоты или их галогенангидриды, или в галогенводороды, которые вновь используют в процессе.
Предлагаемый способ позволяет получить в аналитически чистом виде целевой продукт с выходом=97%, а также сократить время проведения процесса до=0,5 — 5 час.
Пример 1. Из 79 г 37%-ной концентрированной соляной кислоты и 274 г ангидрида уксусной кислоты получают безводную смесь
15 уксусная кислота — хлористый водород. Полученной смесью омыляют дициан при давлении 2,8 ати и температуре б1 С. Время реакции 105 пан. Выделяющийся в процессе реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровы20 вают, промывают и сушат.
Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95,2% по отношению к взятому количеству дициана.
Пример 2. После выделения диамида ща25 велевой кислоты к полученной по примеру 1 реакционной смеси добавляют такое количество воды, что образовавшийся при реакции хлорангидрид уксусной кислоты разлагается
367597
Предмет изобретения
Составитель T. Калинина
Техред Т. Миронова
Редактор Т. Никольская
Корректор Т. Медведева
Заказ 478/16 Изд. ¹ 1142 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 на уксусную кислоту и хлористый водород, благодаря чему образуется смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую используют для реакции по примеру 1.
Выход диамида щавелевой кислоты и его чистота равнозначны приведенным по примеру 1.
Пример 3. В автоклав помещают уксусную кислоту и дициан и полученную смесь подвергают воздействию давления, возникающего при введении в автоклав газообразного хлористого водорода. Давление доводят до
4,7 ати. В течение реакции вследствие потребления хлористого водорода происходит понижение давления. Благодаря постоянному введению хлористого водорода в автоклав, поддерживают давление в нем 4,7 ати. Время реакции 300 мин. Температура реакции. не превышает 52 С, Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты 97,6% в расчете на взятое количество дицина.
Непосредственно за этим производят отгонку из реакционной смеси хлорангидрида уксусной кислоты.
Пример 4. Для реакции используют смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую получают по примерам 1 и 2, однако реакцию проводят при температуре до 111 С и давлении до 4,5 ати. Время реакции 30 мин.
Получают диамид щавелевой кислоты с выходом 90,8%. После отделения диамида щавелевой кислоты реакционную смесь еще раз нагревают в течение 30 мин до 111 С. Благодаря этому получают дополнительное количество диамида щавелевой кислоты. Таким образом, суммарный выход продукта повышается до
96,2е/о по отношению к взятому количествудициана. Полученный продукт аналитически чистый.
Пример 5. Дициан омыляют смесью, состоящей из уксусной кислоты и хлорангидрида уксусной кислоты, при 80 С и давлении
2,3 ати. Время реакции 120 мин.
Выход диамида щавелевой кислоты составляет 44% по отношению к взятому количеству дициана, причем получают продукт аналитически чистый, Пример 6. Рабочим раствором, полученным по примеру 1, омыляют дициан при давлении 4,5 ати и температуре 80 С. Образующийся хлорангидрид уксусной кислоты путем добавления стехиометрического количества
10 воды вновь превращают в уксусную кислоту и хлористый водород. Время реакции 90 мин.
Образующийся в результате реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат.
15 Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95% по отношению к количеству взятого для реакции дициана.
Пример 7. В 150 мл раствора для омыле20 ния, полученного по примеру 1, вводят дициан при 50 С в течение 60 мин. Время реакции
120 мин.
Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 90% по отноше25 пию к количеству адсорбированного дициана.
30 1. Способ получения диамида щавелевой кислоты путем гидролиза дициана в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и
35 повышения качества целевого продукта, процесс проводят в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенангидридом карбоновой кислоты, с галогенводородом или со смесью последних.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20 — 120 С и давлении от 1 до 50 ати.
