Ан сссрiiy^cf^^^llfc" м ' т '^^y^fw^^^^^^^^cf^tr'- >&

 

364590

0 П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.I I I.1971 (№ 1631608/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М, Кл. С 07с 43/30

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.951.2.07 (088.8) Опубликовано 28,XII 1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания 20.II.1973

Авторы изобретения

А. С. Атавин, А. Н. Мирскова, Т. С. Проскурина, Р. Г. Мирсков и О. С. Ищенко

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель..7&756-7QO%:-;-, СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 2-ДИХЛОРМЕТИЛ-4-МЕТИЛ EH- Л1 Ю 1 -

-1 3-ДИОКСОЛАНОВ.,0 — K

11г. 1.,СН

0 — С = Сне

Изобретение относится к способу получения физиологически активных соединений — циклических ацеталей дихлорацетальдегида, содержащих экзоциклическую метиленовую группу, в частности 2-дихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланов.

Известен способ получения 2-дихлорметил4-метилен-1,3-диоксолана, заключающийся в том, что 2-дихлорметил-4-хлорметил-1,3-диоксолан обрабатывают в среде этанола спиртовым раствором щелочи, содержащим следы воды, при нагревании в инертной атмосфере в течение нескольких часов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 74%.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта предложен способ получения 2-дихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланов общей формулы где Х вЂ” СНз ——, — СН (СНз) — — С (СНз) z —, — ССНз (С2Нз) —, заключающийся в том, что соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен1,3-диоксоланы подвергают взаимодействию с триэтилстаннаном, IIo такому способу реакция протекает мгновенно и экзотермически без применения растворителя. Реакция восстановления идет селективно только по трихлорметильной группе, не

5 затрагивая реакцнонноспособной двойной связи. Выход целевого продукта до 85,5%.

Предлагаемый способ позволяет наряду с известным соединением получать не описанные в литературе.

Синтезированные соединения представляют собой бесцветные жидкости, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях.

Пример 1. К 17,15 г 2-трихлорметил-4метилен-1,3-диоксолана добавляют 17,47 г триэтилстаннана (т. кип. 61 С/45 мм рт. ст., п 1,4704); реакционная масса медленно саморазогревается до 50 С, а затем в результате бурной реакции температура поднимается до

200 С. Смесь охлаждают и разгоняют в вакууме. Выделяют 12,5 г (85,5%) 2-дихлорметнл-4-метилен-1,3-диоксолана, т. кип. 50—

51 C/l л м рт. ст., по 1,4912, d4 1,3817.

Найдено, %: С 34,67; Н 3,33; Cl 41,7.

-МКпн 35,44

С.-Н,СI,О,.

Вычислено, %: С 35,53; Н 3,58; Сl 42,0С

ЗО МК11н 35,68

«»

Составитель At. Меркулова

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректоры: В. )Колудева и Л. Кириллова

Заказ 271/15 Изд. № 88 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров CCCP

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

ИК-спектр: vc=c 1650, 1695, 3125 сти†;

" c — î-с 1054, 1106, 1143 с,и-, Пример 2. 5 г 2-трихлорметил-4-метилен;-диметил-1,3-диоксолана смешивают с 4,4 г триэтилстаниана; при этом реакциоппая масса разогревается до 160 С. Разгоикой выдели|от

3,4 г (80%) 2-дихлорметил-4-метилеп-5-диметил-1,3-диоксолаца, т. кип, 54 — 55 С/2 .ип» рт, ст., и® 1,48!О, О, 1,2430.

Найдено, %. С 42,9; Н 5,15; Cl 36,0.

МКвн 45,119.

СтН)оС1зО, Вычислено, %: С 42,6; Н 5,12; Cl 35,99.

МКвп 44,974.

ИК-спектр: vc=c 1650, 1695, 3125 с,и с-о-с 1054, 1106, 1145 си — .

Предмет изобретения

Способ получения 2-дихлормстил-4-метиле 1,3-дпоксолапов общей формулы

1î где Х вЂ” CH —=, — СН(СНз) —, — С(СНз) —, — ССНз(С Н;) —, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, соответствующие 2-трихлорметил-4-метилен-!,3-диоксолапы

15 подвергают взаимодействию с триэтилстацпапом с после, чующим выделением целевого продукта известпыми приемами.