Способ получения 2-алкил-2-алкокси(алкил)- 4,5-бензо-1,3,2- оксаазафосфоленов-2

 

О П И С А -МИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

380660

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 17.1V.1971 (¹ 1646080/23-4) М. Кл. С 07d 105/02 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.V.1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 2.Х.1973

Комитет ло делам изаоретеиий и открытий при Совете Министров

УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М. А. Пудовик и С. А. Терентьева

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-2-АЛКОКСИ(АЛКИЛ)4,5-БЕНЗО-1,3,2-ОКСААЗАФОСФОЛ ЕНОВ-2

Г

Р ,б

0 CH CHY

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе 2-алкокси (алкил) -4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфоленов — 2 общей формулы где Х вЂ” алкил или алкоксил;

Y — CN, COOR;

R — алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных .веществ, присадок к смазочным маслам, пластификаторов или стабилизаторов.

Предлагаемый способ получения указанных соединений основан на известной реакции присоединения амидов фосфорных кислот к нитрилам сс,g-непредельных карбоповых iëñлот и заключается в том, что 2-алкокси (алкил) -4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфолан обрабатывают нитрилом или эфиром сс,Р-непредельной карбоновой кислоты при нагревании, предпочтительно до 100 †1 С, в среде кипящего органического растворителя, .например бензола.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 55 — 60%. Строение полученных соединений подтверждается данными

ИК-спектроскопии, ЯМР Рз и элементарного анализа.

В ИК-спектре продуктов присоедтшетшя

5 имеется интенсивная полоса поглощения

1370 с.и — (фосфимидная связь). Кроме того, при использовании акрилоннтрила }3 спектрах продуктов имеет полоса 2250 слт — i (==К), а при использовании эфиров акриловой кисло10 ты — полоса при 1740 с.1f — (сложноэфирная группировка) .

Синтезированные оксаазафосфолены устойчивы к действию карбоновых кислот, воды, галоидалкилов.

15 Пример 1. Получение 2-изопропокси-2(P-цианэтил) -4,5-бензо-1,3,2 - оксаазафосфолена-2

19,7 г (0,1 лтоль) 2-изопропокси-4,5-бензо1,3,2-оксаазафосфолана и 5,3 г (0,1 моль) ак20 рилонитр ила нагревают 1 час при 100 C с обратным холодильником. Реакционная»асса в колбе закристаллизовывается. После перекристаллизации из ацетонитрила получают

14 г целевого продукта, т. пл. 199 †2 С.

25 Вычислено, %: С 57,60, Н 6,00; Р 12,40, СтаНт„КаОгР.

Найдено, %: С 57,65; Н 6,20; P 12,41.

Пример 2. Получение 2-изопропокои-2(ркарбометоксиэтил) -4,5 - бензо-1,3,2 - оксааза30 фосфолена-2.

380660

Предмет изобретения

Х

Г

0 СН СН,V, 10

Вычислено, %. N 12,75; P 14,10.

СнНгзХзОР.

Найдено, %: N 12,79; P 13,86.

Составитель Л. Карунина

Тскрсд Л. Богданова

Корректоры: А. Нико lReLd и Л. Корогод

Редактор Т. Шарганова

Заказ 2630г1 Изд. ¹ 757 Тираж 523 11одппсное

ЦНИ!1П!1 Комитета во д лам изобретений и открытий прп Совсгс Министров CCCP

Москва, К-35, Раушская ваб., д. 4 5

Типографии, пр, Сапенова, 2

19,7 г (0,1 моль),2-изопропокси-4,5-бензо1,3,2-оксаазафосфолана и 8,6 г (0,1 моль) метилового эфира акриловой кислоты нагревают

1 час при 100 С с обратным холодильником.

После перекристаллизации из ацетонитрила получают 15,6 г (55% ) целевого продукта, т. пл. 176 — 177,5 С.

Вычислено, %: N 4,82; Р 10,96.

СгзН18 1О4

Найдено, %: N 4,82; P 10,48.

Пример 3. Получение 2-этил-2-(13-цианэтил) -4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфолена-2.

К 1,67 г (0,01 моль) свежеперегнанного 2этил-4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфолана при охлаждении водой прикапывают 0,53 г нитрила акриловой кислоты, наблюдая образование кристаллического продукта. После перекристаллизации из ацетонитрила получают 1,03 г (47%) целевого продукта, т. пл. 253 — 256"С.

1. Способ полу гения 2-алкнл-2-алкокси (алкил) -4,5-бензо-1,3,2-оксаазафосфоленои-2 об5 щей формулы где Х вЂ” алкил или алкоксил;

Y — CN, COOR;

R — алкил, 15 от.гггчггюгг1ггйся тем. что 2-алкокси (а, гкнл) -4сзбензо-1,3,2-окса азафосфолан oG 1aoaTao a!0T ннтрилом или эфиром л,Р-непредсльной карбоновой кислоты прн нагревании, с последующим выделением целевого продукта нзвест20 ными приемами.

2. Способ по ll. 1, от.гггча>ощггйся тем, что нагревание ведут до 100 — 130 С.

3. Способ по п. 1, отли гагои,ггй1ся тем, что процесс ведут в сре,пе кипящего органического

25 растворителя, например бензола.