Способ получения n-арилимидов 0,0-диалкил-

 

®cEФОн г, ЙАТЕ4 Т...q. б б tì

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.II.1971 (№ 1626527!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1.1973. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 4.IV.1973

МПК С 07f 9/22

С 07f 9/46

Комитет по делам изобретений и аткрытиг при Совете Министров

СССР

УДК 547.341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

А, Н. Пудовик, Э. С. Батыева и В. Д. Нестеренко

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛИМИДОВ О,О-ДИАЛКИЛО-и-ОКСИАРИЛФОСФИТОВ ИЛИ ДИАРИЛ-О-пОКСИАРИЛФОСФ И Н ИТОВ оо,о-о- -оп (()

II

N — Av

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения, новых 1ч-арилимидов О,О-диалкил-О-п-оксиарилфосфитов или диарил-О-иоксиарилфосфинитов общей формулы где К вЂ” алкоксил или арил; Ат — арил.

Известен способ получения 4-алкоксиариловых эфиров диалкилфосфорных кислот вза имодействием триалкилфосф итов с и-хинонами,. Известно также и взаимодействие триарилфосфинов с и-хинонами. Однако амидофосфины .в реакцию с и-хинонами ранее не вовлекались. Полученные в результате такого взаимодействия соединения указанной формулы могут найти применение в качестве промежуточных .продуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения N-арилимидов О,О-диалкил - О - и-оксиарилфосфитов ил и,диарил-О-п-оксиарилфосфи нитов заключается в том, что О,О-.диалкил-N-ариламидофосфи ты или диарил-N-ариламидофосфины подвергают взаимодействию с и-хияонами в среде, инертного органического растворителя, например серного эфира, прп комнатной температуре.

Выход продуктов присоединения 74 — 90% .

Их строение подтверждено ИК-спектрами.

В ИК-спектрах полученных продуктов имеется интенсивное поглощение, характерное для фосфимидной связи с максимумом при 1320 ом —, Р— Π— С - алкил - 1030— т0 1060 слт —, P — Π— С-арилгруппы 1100 с.и —, бензольного ядра 1600 — 1620 с.и —, 1500—

1520 см-, гидроксильной группы 2400—

3200 ом . т1 Пример 1. К 21,3 г (0,1 г моль) N-фениламида диэтилфосфористой .кислоты в

150 мл сухого эфира добавляют порциями

10,8 г (0,1 г.моль) и-хинона. Реакционную смесь перемешивают 30 мин при комнатной

20 температуре. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают. Получают

29 г (90 jo) О,О-диэтил-О-п-оксифеннл-N-феннлимидофосфита с т. пл. 98 С (перекристаллнзованного .из эфира).

25 Найдено, %: P 9,70; N 4,36.

С16Н20МО4Р.

Вычисленî, %: P 9,65; 4,36.

Пример 2. К 4,5 г (0,02 г моль) толиламида диэтилфосфористой кислоты в 30 лтл

30 серного эфира добавляют 2,1 г (0,02 г моль) 365362

Составитель Л. Корунина

Редактор Л. Новожилова Техред T. Ускова Корректор Е. Сапунова

Заказ 799/б Изд. № 1191 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений п открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раугнская наб., д. 4;5

Типография, вр. Сапунова, 2 и-хинона. Реакционную смесь перемешива!от

10 .тп!и при коемнатной температуре. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают. Получают 5,2 г (84,7 %) О,О-днэтилО-и-оксифенил-N-толилимидофосфита с т. пл.

113 С (из эфира).

Найдено, %: P 9,47; N 4,56.

С„Н, МО,Р.

Вычислено, %: P 9,25, N 4,12.

Пример 3, К 5,4 г (0,022 г л!оль) N-ренила мида дибут илфосфористой кислоты в

30 л!л серного эфира добавляют 2,1 г и-хинона, Реакционную смесь перемешивают 60 .!!ии при ком!натной температуре. Растворнтель удаляют при пониженном давлении. После перекристаллизации из сер ного эфира получают 5,7 г (76%) О,О-дибутил-О-п-оксифенилN. фенилимидофосфита с т. пл. 73 С.

Найдено, %: P 8,64; iN 3,90.

C7JJsI1с311О Р.

Вычислено, %: Р 8,22; N 3, 2.

Пример 4. К 5,6 г (0,02 г.л!оль) Х-фенила мида дефинилфосфинистой кислоты в

50 л!.1 сухого серного эфира добав:!я!от 2,1 г (0,2 г л оль) и-хинона. Реакционную смесь перемешивают 30 л!ин нри комнатной температуре в токе сухого азота. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают.

T. пл. 106 — 107 C. Получено 6,4 г (74%)

О,О-дифенил-О-п- оксифент!л — N — фенилимидофосфинита.

5 Найдено %. Р 8,52; N 3,64.

Сз з!Н !а1ц ОвР.

Вычислено,,o . Р 8,00; N 3,93.

1О Предмет изобретения

1. Способ получения iN-арилимидов О,О-диалкил-О-и-оксиарилфосфитов или диарил-О-иоксиарилфосфинитов общей формулы

15 (11),,Р -0 — " -011 г

1 . N-Л!

20 гд Р - —; лкокс!!л нли арнл; Л! — арнл, отли-! и!ои:и!! л .с», ч!о 0,0-дналкил-Х-ариламидофос;!. ит l il;i 0 clpH.s! -N-ар!;. !е! у!!!досфип подвер Ге!ют !за х!мо;!еиствrllo с ll-хи ионов! в среде и!!ерт!!о! ci орга;!нческого раствор!Пеля, на25 пример cср!<ого эфира, с IfOñ4!. äëîùè.,i выделснисм целевого продукта !!звест!!ы лн пр!iL.ма:1!,и.