Патент ссср 386916

 

О П И С А Н И Е 386916

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 21.Xll.1970 (№ 1601630/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VI.1973, Бюллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 1.Х.1973

М. Кл, С 07с 69/02

Комитет по делам изобретений н открытий прл Совете Министров

СССР

УДК 547.915:665.383,2..07 (088 8) Авторы изобретения

Л. Х. Каган, T. М. Ициксон, Е. Я. Жарова, Е. Б. Зельвянская, T. И. Сударикова, С. 3. Шейнина, Е. В. Полина, A. И, Динцес, Е. М. Никаноров, В. И. Каржев, Б. Я. Рабинович, М. А. Соскин и К. Л. Серебрянникова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ НЕОПЕНТИЛОВЫХ

СПИРТОВ И МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот, применяемых в качестве основы высокотемпературных смазочных масел и т. д.

Известен способ получения эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот путем этерификации пентаэритрита монокарбоновыми кислотами при нагревании в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют арилсульфокислоты, сульфированные полимеры стирола, эфиры фосфористой кислоты. Получаемые эфиры обладают недостаточно высокой терм оокислительной стабильностью.

С целью повышения термоокислптельной стабильности эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот, предлагается применять в качестве катализатора трибутилфосфат в количестве преимущественно 0,5 — 2% от веса реакционной смеси. При этерификацни пентаэритрита монокарбоновыми кислотами в присутствии трибутилфосфата достигается высокая степень этерифнкации (97—

99%), одновременно образуются побочные продукты переэтерификации трибутилфосфата неполными эфирами пентаэритрита и карбоновых кислот, которые и определяют повышенную термоокислительную стабильность целевого продукта.

При осуществлении процесса смешивают пентаэритрит, монокарбоновые кислоты

5 Сл — Cg, взятые с 10 — 15% -ным избытком, и трибутилфосфат и проводят этерификацию при нагревании (150 — 200 С) и перемешнвании в течение 5 — 8 час. По окончании процесса этерификации отгоняют непрореагиро10 вавшие кислоты и трибутилфосфат, которые могут быть возвращены в процесс, Целевые эфиры подвергают вакуумной дистплляции, адсорбционной доочистке, гидроочистке, используя известные приемы нли их комбина15 ции.

Предлагаемый способ позволяет получать эфиры пентаэритрита и монокарбоновых кислот С5 — Cg, которые при окислении устойчивы в течение 50 час при 250 С, не образуют осад20 ков и не дают коррозии, как и аналогичные эфиры, полученные по известному способу (последние стабильны против окисления лишь при 200 С в течение 10 час).

Пример. В аппарат для этерификации за25 гружают G0,5 кг смеси синтетических хкпрных кислот С5 — Се, 15 кг пентаэритрнта и 1,5 кг трибутилфосфата. Этернфикацпю ведут при перемешивании и при 160 — 200 С в течение

386916

Термоокислнтельная стабильность эфиров пентаэрнтрнта н монокарбоновых кислот С; — С, при 250 С в течение 10 час

Характеристика эфира после окисления изменение вязкости (;6) при температуре, С кислотное число, коррозия на меди, л г/слР

Метод очистки

Примечание л г КОН/г

100 — Ä0

Вакуумная дистилляция+адсорбционная доочистка

6,0

Отсутствует

Без осадка

228

Гидрирование+адсорбционная доочпстка

6,0 — 9,9

Отсутствует

Без осадка

Предмет изобретения

Составитель К. Коренев

Техред Т. Ускова

Редактор О. Кузнецова

Корректор Н. Прокуратова

Заказ 2703,2 Изд. № 699 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, ир Сапунова, 2

5 — 8 час, после чего отгоняют непрореагировавшие кар боновые кислоты и трибутилфосфат, а сырые эфиры подвергают дальнейшей переработке и очистке.

1 вариант. Сырые эфиры д; стиллируют при температуре в кубе 220 — 270 C и остаточном давлении О,б лл рт. сТ. Отбирают головную фракцию (2 — 4 вес. %) и целевой продукт (85 — 90 вес. /в отгона) . Кубовый остаток с т, кип. 250 С/О,б мм рт. ст. составляет 5—

10 вес. %. Целевой продукт доочищают смесью окиси алюминия с углем ОУ марки Л

Способ получения эфиров неопентиловых спиртов и монокарбоновых кислот путем этерификации пентаэритрита монокарбоновыми кислотами пр41 нагревании в прпсутствии ка(1: 1) в количестве 2,5 — 5%, считая на загрузку, при перемешивании и при бΠ— 70 С в течение 2 — 3 час.

11 вариант. Сырые эфиры подвергают гид5 роочистке в непрерывном процессе над никель-кизельгуровым катализатором при об ьемной скорости 0,4 час вЂ, температуре 170—

180 С и давлении водорода 50 †1 ат. После гидроочистки эфиры нейтрализуют раствором

10 щелочи и подвергают адсорбционной доочистке. Показатели целевого продукта в очищенном виде приведены в таблице. тализатора с последующими выделением и очисткой целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения термоокислительной стабильности целевого продукта, в качестве катализатора

35 применяют трибутилфосфат.