Патент ссср 382605

 

О П И С А Н И Е 382605

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Ресоублкк

Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”

Заявлено 09.VI.1970 (№ 1447217/23-4) М Кл С 07с 67/00

С 07с 69/54 с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 23,V,1973. Бюллетень М 23

Дата опубликования описания 13.IX.1973

Комнтет ло лелем нзобретеннй н открытнй лрн Совете Мнннстров

СССР

УДК 54?.391.1 2G (088.8) 547.391. .3 26 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Езриелев, Э. Л. Брохина, В. П. Сотская и Е. С. Роскин

Заявитель

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ (МЕТАКРИЛОВЫХ)

ЭФИРОВ

RO(СНеСИ.О) „1-1, О Ri!

R(ОСН СН ),OC — С=CH2, Изобретение относится к способам получения эфиров акриловой и метакриловой кислот, в частности HQBblx акриловых (метакриловых) эфиров общей формулы где R — Н или CI1з, R — органический радикал, содержащий

4 — 30, предпочтительно 8 — 22, атома углерода;

n = 4 — 50, предпочтительно 6 — 30.

Хотя предлагаемый способ осуществляют по известной реакции взаимодействия акриловой (метакриловой) кислоты со спиртами, он позволяет получать новые соединения, являющиеся мономерами и обладающие необычными свойствами — способностью растворяться в ортанических расттворителях и воде одновременно. Кроме того, помимо способности полимеризоваться, новые соеди нен1ия обладают ярко выраженными поверхностно-активными свойствами, снижают поверхностное натяжение водных растворов и адсорбируются на границе раздела .вода — гидрофобсное вещество.

Способ заключается во взаимодействии хлорапгидрида акриловой или метакрпловой кислоты с неионогенньгми поверхностно-активными веществами полиоксиэтиленового типа общей формулы где R и и (степень окснэтилирования) имеют указанные значения.

Целевые продукты выделяют известными

10 приемами. Процесс взаимодействия хлораигидридов акриловой и метакриловой «ислот с иеионогенными оксиэтилированны «и поверхностно-активными веществами ускоряют введением в реакционную массу органических или неорганических оснований таких, как третичные органические ам шы, сода, поташ, окиси, гидроокисп и карбонаты Zn, Mg и Са.

Процесс проводят при 20 †1 С, однако предпочтительно при 20 — 70 С.

Для гредотвращения полимеризации образующихся мономеров в процессе синтеза в реагирующую систему вводят известные ингибиторы свободнорадикальной полпмеризации, например хинон, гидрохинон, хингидрон, аДтОв, фентиазин H T I1

В качестве неионогенных- оксиэтилированных поверхностно-активных веществ указанной формулы используют промышленные продукты — алкилбензолполиэтиленоксиды, например ОП-4, ОП-7, ОП-10, ОП-20, октадецил382605 полиэтиленоксиды (ОС-20, синтанол и т. п.).

При этом предпочтительно очищать их от примесей полиоксиэтиленгликолей и осушать от воды.

Процесс получения мономеров осуществляют как в массе, так и в органических растворителях, не содержащих активного водорода (0H, NH или SH-группы), Пример 1. 23,4 г исходного алкилбензолполиэтиленоксида ОП-10 (ГОСТ 8433-57) очищают следующим образом. 15%-ные растворы ОП-10 в 1 -ном водном растворе сульфата натрия фильтруют, затем в эти растворы добавляют сухой сульфат натрия до получения 10 -ного раствора сульфата натрия в воде. Полученные растворы кипятят, затем охлаждают до 40 — 50 С, причем происходит расслаивание, отбирают верхний слой поверхностно-активного вещества. Эту очистку проводят дважды, затем продукт сушат при 130—

140 С.

Полученный таким образом ОП-10 растворяют в 63 г бензола (30%-ный раствор), затем к нему добавляют 0,022 г хинона и 3,4 г хлорангидрида акриловой кислоты, смесь перемешивают в течение 20 — 30 лаан, добавляют

21 г соды, нагревают до 50 — 60 С и тщательно перемешивают в течение нескольких часов до почти нейтральной реакции. Раствор отфильтровывают, бензол отгоняют под вакуумом.

Получают продукт состава С„, г„;9 2rn+4ii я

О„g, С 59,55%; Н 9,2%; кислотное число

22 8 н д в 1 060. n, 1 487

Пример 2. В качестве исходных продуктов применяют 26,7 г ОП-!О (ГОСТ 8433-57);

4,5 г хлорангидрида метакриловой кислоты

16,8 — 24 г NaHCO3, 0,026 г хинона; 72,3 г бензола.

Очистку ОП-10 и синтез проводят аналогично примеру 1.

Получают продукт, содержащий С 59,8%;

Н 9,15% с кислотным числом 19,55; числом омыления 74,2; уд. в. 1,075; и 1,485.

П р,и м е р 3. В качестве исходных продуктов используют 25,3 г ОП-10 (ГОСТ 8433-57, очистку проводят аналогично примеру 1); 3,7 г хлора нгидрида акриловой кислоты; 0,025 г хинона; 15,8 — 22,8 г ИаНСОг.

ОП-10 нагревают до 70 С, добавляют хинон, затем хлорангидрид акриловой кислоты.

Смесь перемешивают в течение 15 — 20 мин, затем небольшими порциями продолжая нагревать, добавляют соду в течение 1 — 1,5 час и фильтруют. Конец реакции определяют по кислотному числу, которое должно быть меньше

20, в противном случае добавляют еще соды.

Получают продукт, имеющий показатели;

С 62,15%; Н 9,53%; кислотное число 9,34.

Пример 4. В качестве исходных продуктов применяют 33,2 г ОП-20 (ГОСТ 10730-64, очистку проводят аналогично примеру 1); 5,6 г хлорангидрида метакриловой кислоты; 0,03 г

55 хинина; 18,9 — 27,1 г МаНСОг. Методика синтеза аналогична примеру 3.

Получают продукт, имеющий показатели:

С 61,40 ; Н 9,6%; кислотное число 16,3; число омыления 66,4.

Пример 5. В качестве исходных продуктс в прои меняют 24,4 г ОС-20 (ГОСТ

107. 30-64); 3,3 г хлорангидрида акриловой кислоты; 0,024 хияона; 14,3 — 20,5 г ХаНСОг;

65 г бензола. Методика синтеза аналогична примеру 1.

Получают продукт, имеющий следующие показатели: С 62,80%; Н 9,5%; кислотное число 14,2; число омыления 74,3; уд. в. 1,040;

nã0 4702

Пример 6. В качестве, исходных продуктов применяют 22,2 г ОС-20 (очистка аналогична примеру 1); 3,5 а хлорангидрида метакриловой кислоты; 0,022 хинона; 13,1 — 18,7 г

NaHCO ., 60 г бензола. Методика синтеза аналогична примеру 1.

Получают продукт, имеющий показатели:

С 64,05%; Н 10,45%; кислотное число 15,75; число омыления 69,5; уд. в. 1,049; n D 1,4702.

Пример 7. В ка.честве исходных продуктов используют 33,4 г ОС-20 (ГОСТ 107.30-64, очистка аналогична примеру 1); 4,5 г хлорангидрида акриловой кислоты; 0,03 г хинона, 19,6 — 28 г NaHCO3.

Методика синтеза аналогична примеру 3.

Получают продукт, имеющий показатели:

С 60,56% ; Н 9,7%; кислотное число 8,5.

Пример 8. В качестве исходных продуктов используют 23,3 г ОС-20; (— ) хлорангидрид метакриловой кислоты; 0,023 г хинона;

13,7 — !9,5 г ХаНСОз. Методика синтеза аналогична примеру 3.

Получают продукт со следующими показателями: С 64,05%; Н 10,35% ; кислотное число 14,5; число омыления 71,4.

Пример 9. В качестве исходных продуктов употребляют 31,2 г ОП-10; 4,5 г хлорангидрида акриловой кислоты; 3,9 г триметиламина; 0,03 г хинона; 84 г бензола.

ОП-10 растворяют в бензоле (30% ный раствор), затем добавляют к нему хлорангидрид акрнловой кислоты. Через 1 час в смесь при перемешивапии вводят триметиламин.

Температура смеси не должна превышать

30 С. После выстаивания в течение 24 час смесь отфильтровывают. Бензол отгоняют под вакуумом.

П р и и е р 10. В качестве исходных продуктов используют 24,29 г ОП-10; 4,08 г хлорангидрида метакриловой кислоты; 3,68 г триэтиламина; 65 г бензола; 0,024 г хинона. Методика синтеза аналогична примеру 9.

Получают продукт со следующими показателями: С 62,32%; Н 9,47%; кислотное число 14.

Пример 11. В качестве исходных продуктов используют 17,40 г ОС-20; 2,5 г хлорангидрида метакриловой кислоты, 4,2 г MgO;

50 лл бензола; 0,02 г хинона. Методика син382605

RO(CH.,СНа0)„Н, Предмет изобретения

О R1!

В(ОСНзСНа)„ОС вЂ” С == СНз г5

Составитель В. Глуховцев

Редактор О. Кузнецова Техред Г. Дворина Корректоры М. Лейзерман и Г. Запорожец

Зака", 424/ 272 Изд. ¹ 588 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министоов ССС!

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» теза аналогична примеру 1.

Аналогично проводят реакции взаимодействггя xëoðàíãèäðèäoB BKpHJIQBQH и метакриловой кислот с ОП-20 (ГОСТ 107.30-64) и октадецилполиэтиленоксидом ОС-20 (ГОСТ

107.30-64) .

1. Способ получения акрнловы;. (мета- !О крнловык) эфиров общей формулы где Ri — Н или СНз, R — органический радикал, содержащий 4 — 30, предпочтительно 8 — 22, атома углерода;

n=4 — 50, предпочтительно б — 30, отгичающийся тем, что хлорангидрид акриловой или метакрнловой кислоты подвергают взаимодействию с ггеноггогвннымп оксиэтнлирован нымп поверкностно-активными веществаомп общей формулы где R гн гг имеют указан!.ые значения, с последующим выделением целевого продукта нзвестньвгн .прием аьми.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии третпчнык оргатгическггк аминов.

3. Способ по и. 1, отли!Qþùèécÿ тем, что процесс ведут в прнсутспвггп агеоргаггггческггк акцепторов кислоты, например окисей, гидроокясей плп карбонатов щелочнык плгн щелочноземельггык металлов.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии ингибнторов свободнорадпкальной полнмерпзац ня.