Ан ссср
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сонй Соеетскик
Социалистическик
Республик
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 2 0.1Х.1971 (№ 1699302/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 2.Х.1973.Ч. Кл. С 07с 149/!8
Комнтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547 379 07(088 8) Авторы изобретения
Б. А. Трофимов, Е. П. Вялых и А. С. Атавин
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХ
АЛ КЕ Н ИЛСУЛ ЬФ ИДО В
+ С "= аК Н О КСН=СН В(СН,)„- С11--Н -N OÍ т1 СН- e„,),+ 1,g+ = —
ОН
1
Изобретение относится к новому способу получения пидроксилсодержащих ал кен илсуль ф .
Полученные соединения могут найти применение в синтезе хелатообразующих сорбентов и ионообменников, пригодных для выделения и разделения редких и благородных металлов, они перспективны также как мономеры и сомономеры для получения гидрофильных полимеров и каучуков с особыми свойствами.
Известен способ получения тиовинилового эфира меркаптоэтапола, заключающийся в том, что меркаптоэтанол винилируют известным способом. где R, R, К" — водород или органические р адикалы.
Реакция проходит при 30 — 90 С. Выход целевых продуктов зависит от строения и соотношения исходных компонентов и составляет
30 — 60%. Окиси олефинов могут быть получены в самом реакционном аппарате из соответствующих алкиленгалогенгидринов.
Разработанный способ является универсальным. Вовлекая,в реакцию с сернистым натри2
Недостатком этого способа является использование дефицитного меркаптоэтанола и многостадийность процесса.
С целью упрощения процесса предлагается
5:новый способ получения гидроксилсодержащих алкенилсульфидов взаимодействием окиси олефина, сернистого натрия и ацетилена или его гомолога в водной или вод но-органической среде.
Способ получения гидроксилсодерхкащих алкенилсульфидов может быть отражен сле дующей реакцией: ем различные ацетиленовые соединения и окиси (алкиленгалогенгидрины), получают винил+ и у-оксиалкилсульфпды самого разнообразного строения.
Синтезированные гидроксилсодержащие алкенилсульфиды — подвижные, бесцветные, слабо пахнущие жидкости, полимернзующиеся под влиянием свободно радикальных нннциа30 торов в бесцветные полимеры.
386934
Составитель T. Архипова
Редактор Н. Джарагетти Техред Т, Ускова
Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод
Заказ 2630/14 Изд. № 757 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. Синтез винил-3-оксипропилсульфида (СН вЂ” — CHSCH>CH>CH OH) .
11,6 г окиси триметилена и 60 г Ма Я 9Н20 в 100 мл водного спирта (1: 1) выдерживают во вращающемся автоклаве емкостью 1 л в течение 30 мин при 50 С под давлением ацетилена (15 — 20 атм). По охлаждении органический слой отделяют. Фракционированием получают 11 г (46%) от теоретического) винил-3-оксипропилсульфида с т. кип. 92 С/7 мм рт. ст.; ив 1,5142; d4 1,0371; МКп. найдено
34,33; вычислено 32,39.
Найдено, %. С 50,92; Н 8,40; $26,62;
C H oOS
Вычислено, /о. .С 51,26; Н 7,74; S 27,37.
Пример 2. Синтез винил-2-оксиэтилсульфида (СН2 — CHSCHgCHgOH).
В автоклав емкостью 2 л загружают 40 г этиленхлоргидрина, 120 г Иаз$.9Н20, 100 мл
Н20. После продувки азотом подают ацетилен под давлением 16 атм, нагревают при 70 С в течение часа. После обычной обработки выделяют 15 г (30 /о от теоретического) винил-2оксиэтилсульфида с т. кип, 71 С/7 мм рт. ст.; и о 1,5203; d4 1,0600.
Литературные данные: т. кип. 70 С/6 мм рт. ст.; n D 1,5221; и 4 1,0612.
Пример 3. Синтез винил- (2-окси-3- (2-винилокси) -этокси|-пропилсульфида
4 (СН2 — CHOCH CH OCH2 (ОН) СН2ЯСН вЂ” СН2)
В автоклав емкостью 2 л загружают 15 г 1(винилоксиэтокси) - пропилеи — 2,3 - оксида (СН2 —— СНОСН2СН2ОСН2СН вЂ” СНз), 120 г
5,б
О
Каф 9Н О, 100 мл Н20. Смесь выдерживают под давлением ацетилена (15 — 18 ати) в течение часа при 90 С. Обычной обработкой вы10 деляют 6 г (30% от теоретического) винил(2-окси-3- (2-винилокси) -этокси) — пропилсульфида с т. кип. 117 С/1 мм рт. ст.; n о 1,5060;
d4 1,0889; МКп. найдено 55,73; вычислено
55,94.
Найдено S 15,57 /о.
СеНгеОзс>
Вычислено S 15,69 /о, 20 Предмет изобретения
Способ получения гидр оксилсодержащих алкенилсульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окись олефи на подвергают взаимодействию с сернистым натрием в присутствии ацетиленового соединения в водной или водно-органической среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.
