Способ получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот

 

370203

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскив

Социалистические

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 143, 68

Заявлено 27.I.1971 (№ 1615902i23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 10.IV.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.541.07 (088.8) А nmn us

=- --г-изобретения

1О r СКРыпник и Р В Визгерг

Львовский ордена Ленина политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛ (ИЛИ АЛКИЛ) ТИОАЛКАНСУЛЬФОКИСЛОТ

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений — замещенных фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот общей формулы

RSCHCH SO OArX, (1)

СН, где R — арил, алкил

Ar — арил

Х вЂ” акил, алкокси, галоид, которые;могут найти применение в качестве биологически активных веществ в сельском хозяйстве, а также добавок к пластмассам.

Извеетен способ получения ди-(P-фенилтиоэтил) суль фонов, общей формулы

Аг$СНвСНе$0аСНзСНзЬАг (II), где Аг— арил, взаимодействием тиофенолов и дивинилсульфона, которые обладают пестицидными свойствами.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении соединений общей формулы I, обладающих ценными физиологическими свойствами.

С целью получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот, обладающих пестицидными свойствами и являющихся ценными добавками к пластическим массам, предлагается способ получения соединений общей формулы I, заключающийся в том, что в реакции нуклеофильного присоединения тиофенолы или меркаптаны подвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии органического основания, например, триэтиламина,,при температуре 50 — 100 С.

Пример 1. П-хлорфениловый эфир Р-фе1р нилтиопропансульфокислоты. К 4,6 г (0,02 г моль) и-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты в 10 мл бензола прибавляют

2,6 г (0,022 г моль) тиофенола и 1 — 2 капли триэтиламина. Смесь нагревают при 60 С

15 4 час, промывают раствором поташа, водой, сушат MgSO4, отгоняют растворитель. В остатке получают 6,7 г (98%) почти чистого продукта. Т. пл. 70 — 73 С. После перекристаллизации из эталона получают 6,3 г (90о о)

2p п-хлорфенилового эфира Р-фенилтиопропансульфокислоты. Т.,пл. 78 — 79 С.

Найдено, %: S 18,64.

Вычислено, о о: S 18,75.

Спектр ПМР: дублет 6-1,6 м. д. — группа СНз, 25 мультиплет 6-3,5 — группа СНз, мультиплет

6-3,65 — 3,88 — группа СН; фенильные ядра

СеНв и СоН4С1 — мультиплет 6-7,0 — 75, отношение протонов 3: 2: 1: 9.

Пример 2. Получение и-крезилового эфира

Зо р-фенилтиопропансульфокислоты.

370203

Составитель Т. Титова

Корректор Е. Денисова

Редактор А. Бер

Техред Е. Борисова

Заказ 574/б Изд. Ка 276 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

К 0,02 г моль и-крезилового эфира аллилсульфокислоты (n 1,5208) в 10 мл бензола прибавляют 0,022 г моль тиофенола и 1 — 2 капли триэтиламина. Смесь нагревают,при

70 С в течение 5 час. Реакционную массу промывают раствором соды, водой, высушивают

MgSO4, отгоняют растворитель.

После перекристаллизации из эталона полуппот и-крезиловый эфир р-фенилтиопропансульф окислоты, выход 85 /о. Т. пл. 64—

65,5 С.

Найдено, %. S 20,11.

Вычислено, /о. $19,90.

Пример: 3. Получение и-хлорифенилового эфира Р-этилтиопропансульфокислоты.

К 0,02 г моль и-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты (Т. пл. 46 С) в 10 мл бензола прибавляют 0,025 г моль этилмеркаптана и 2 — 3 капки триэтиламина.

Смесь нагревают в ампуле при 80 — 90 С

8 час. Выделяют целевой продукт аналогично примерам 1 и 2. Выход 70%. Т. кип. 109—

116 /0,1 мм рт. ст., п" 1,5405, d44о 1,2780, MR

72,08, вычислено MRzt 72,64.

Полученные продукты бесцветные жидкости или кристаллические вещества, устойчивы при хранении, растворимы в эфире, ацетоне, бензоле, нерастворимы в воде и петролейном эфире.

1О Ппедмет изобретения

1. Способ получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот, отличающийся тем, что тиофенолы или меркап15 таны педвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии катализатора при 50 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют органические основания, например триэтиламин.