Способ получения бис-3-
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСИОМУ СЗЙДЕТВЛЬСТВУ ьсоюа Советских
Социалистических
Республик
+:
" Й
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 26Х.1971 (№ 1661716/23-4) М. Кл. С 07d 55/06 с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 22Х11973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 12.Х.!973
Комитет по пепси изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УДК 547.792.3.07(088.8) Авторы изобретения
В. А. Лопырев, )К. H. Фидлер, К. Л. Бялковский, H. В. Игнатьев, Л. А. Вольф и В. В. Макарский
Ленинградский текстильный институт им. С. М. Кирова и
Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
БИС-3-(5-АМ И Н0-1,2,4-TP ИАЗОЛ ИЛ)-БЕНЗОЛОВ:, "" .(Йзобретение относится к способу получения ноевых бис-3- (5-амино-1,2,4-триазолил) -бензолов, которые проявляют улучшенные свойства по сравнению с бис-3- (5-амино-1,2,4-триазолил) -алканами и могут найти применение для оинтеза полимеров, азокрасителей.
Предлагаемый способ основан на известной в органической химии реакции взаимодействия двухосновной кислоты с солями аминогуанидина с последующей циклизацией образующегося ациламиногуанидина и позволяет получать соединения, в которых замена метиленового мостика на ариленовый способствует увеличению стойкости полученных новых соединений,к окислению.
Описывается способ получения бис-3-(амино-l,2,4-триазолил) -бензолов, заключающийся в том, что галоидангидрид фталевых кислот обрабатывают солью аминогуанидина с последующей циклизацией образующегося при этом ациламидогуанидина и выделением целевого продукта известными способами.
Циклизация полученных промежуточных продуктов может быть проведена термически или в присутствии щелочного агента.
Пример 1. 1,4-Бис-3- (5-амино-1,2,4-триазолил)-бензол.
Мелко измельченную смесь 10,15 г (0,05 моль) дихлорангидрида терефталевой
2 кислоты и 22,11 г (0,20 моль) гидрохлорида аминогуанидина растирают, быстро нагревают до 150 С, а затем поднимают температуру со скоростью 2 — 3 С/мин. Температура реакции
163 — 165 С, выдержка при этой температуре
10 мин, После охлаждения полученный продукт кристаллизуют из воды с углем и сушат в вакууме при 60 — 70 С. Продукт не плавится до 500 С.
10 Выход 14,85 г (84 8%).
Найдено, %: С! 20,20; 20,03.
С иН и ХвО С1 .
Вычислено, %: Cl 20,19.
15 К раствору 13,0 г (0,037 моль) дигидрохлорида амидогуанидина терефталевой кислоты в 150 мл воды при охлаждении льдом и перемешивании приливают 4,14 г (0,074 люль) гидрата окиси калия в 50 мл воды. Выпавшее
20 свободное основание перекристаллизовываю t из воды и сушат в вакууме при 60 — 70 С.
Выход количественный, т. пл. 360 С.
Найдено, %: С 42,32, 42,58; Н 5,74 5,71:
N 39,28, 39,60, 25 C>pH> Вычислено, %; С 43,16; Н 5,07; N 40,27. Амидогуанидин терефталевой кислоты ппклизуют при 215 — 220 С в течение 10 ми.. Полученный 1,4-бис-3- (5-амино- 1,2,4 — триазо30 лил)-бензол кристаллизуют из воды. 387999 Составитель T. Архипова Редактор Т. Никольская Техред Л. Грачева Корректор М. Л ейзерман Заказ 2718i15 Изд. Мю 1672 Тираж 523 Подписно ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4)5 Типография, пр. Сапунова, 2 Выход количественный т. пл. 365 — 366 С. Найдено, %. N 46,70. С ш Н1оМв. Вычислено, o : 46,26. Пример 2. 1,3-бис-3- (5-ампно-1,2,4-триазолил) -бензол. Мелко измельченную смесь 10,15 г (0,05 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты и 22,11 г (0,20 моль) гидрохлорида аминогуанидина растирают и нагревают; при 150 — 160 С смесь плавится, а при 195 — 198 С застывают в густую вязкую массу. Время реакции 15 мин. После охлаждения продукт кристаллизуют с углем из воды и сушат в вакууме при 60 — 70 С, т. пл. 302 — 304 С. Выход 12,94 г (73 8%) К раствору 10,40 г (0,0296 моль) дигидрохлорида амидогуанидина в 100 мл воды при охлаждении льдом и перемешивании приливают 3,32 г (0,0592 люль) гидрата окиси калия в 50 мл воды. Выпавшее свободное основание перекристаллизовывают из воды и сушат в вакууме при 60 — 70 С. Выход 9,39 г (68,5%) т. пл. 352 — 353 С. Найдено, /0. N 41,00; 41,90. 5 С1р H14 N802. Вычислено, %. N 40,27. Амидогуанидин изофталевой кислоты циклизуют при 210 — 215 С в течение 10 лшн. Полученный продукт кристаллизуют из воды. 1о Выход количественный т. пл. 316 — 318 С. Найдено, %. N 46,20; 46,53. С щН1вйв. Вычислено, %. 46,26. Предмет изобретения Способ получения бис-3- (5-амино-1,2,4-триазолил)-бензолов, отлича ои4ийся тем, что галоидангидрид фталевой кислоты обрабатывают солью аминогуанид ина с последующей 20 циклизацией полученного при этом ациламидогуанидина и выделением целевого продукта известными способами.
