Синергист инсектицидов
О П И С А Н И Е 390697
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских. Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 27Л11.1970 (№ 1421779/23-4/
/1689665/30-15)
Приоритет 12.IV.1969, № 28414/69, Япония
М. Кл. А Оlп 9/34
Государственный намите1
Саввтв Министров СССР аа делам иэааретений и открытий
Опубликовано 11.Ч11.1973, Бюллетень № 30
УДК 632.952.2(088.8) Дата опубликования описания 1 VII.1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Сигейоси Китамура, Хадзиме Хирай, йоситоси Окуно и Кеймей Фудзимото (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Ко., ЛТД» (Япония) Заявитель
СИНЕРГИСТ ИНСЕКТИЦИДОВ формулы
20 где К вЂ” пропаргил, аллил, алкил, Изобретение относится к применению в качестве синергиста к известным инсектицидам — карбаматам и эфирам циклопропанкарбоновых кислот — производных дифенилметана.
Известно применение в качестве синергиста инсектицидов пиперонилбутоксида.
С целью повышения безопасности известных промышленных ипсектицидов предлагается применять производные дифенилметана общей где R> — OR, — COOR или — СН2ОК, где R — пропаргил или аллил;
R2 и R3 — водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смежным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил, R4 — водород, алкил, OR, — COOR, л г — СНеОЯ или
R" — алкил, галоген, когда R представляет собой аллил, R4 OR 1 COOR или CH2OR где R" — аллил или алкил;
nz и и — целые числа от 1 до 5, и когда nz, п равны 2 или более, Rq и Ва могут быть одинаковыми или разными, в качестве синергиста инсектицидов типа
10 карбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.
Получают эти соединения реакцией взаимодействия соединений формулы где R>, R3, т и и имеют указанные выше значения, Ка — водород, алкил, гидроксил, карбоксил, оксиметил, — OR, — COOR, — ГНеОК или д90697
/ ОСН2С = — СН
С
СН-ОСН. СН
9) Пропаргилдифенилпропаргилоксипропио10 нат, и 1,5695
ОСН2С= СН
СООСН СН
15,,ОСН, ссосн.,с -=. сн б,ОСН2С= СН
С б СООСН, г5
СООСН С=- СН
С б СООСН2С Сн
12) 2,2-Дифенил-1,3-дипропаргилоксипропионат, и „ 1,5672 гн
СООСН,С= — CH,СН2ОСН,С = СН
С .Сн,осн,с сн
4-) и21 5 1 "341 н
Н,С " C00CH2C = — СМ,, ОСН, С соосн2Сн= сн, 5) и,9 1,5742
СН2СН2СН2СНь
С ОСН С в = СН, осн, С
СН20СН С =- СН
6) Дифепилметилпропаргиловый эфир, n
2а 50
1,5791
ОСН,С=- СН, ОСН
СН2ОСИ2СН = СН2
60,н
С б. ° СН,ОСН2С=- СН где R и R" имеют указанные выше значения и Y — гидроксил, карбоксил, оксиметил, галоген, алкоксикарбонил или галоидацил с соединением, имеюшим формулу 14 — Х, где R6 — пропаргил, аллил или алкил и Х— галоген или гидроксил.
Ниже представлены предлагаемые соединения-сннсргисты.
1) Пропаргилфенилпропаргилоксифенилацетат, и" 1,5660
2) Метилфепилпропаргилоксифенилацетат, т. пл. 59 — 60 С
3) Пропаргилдифенилацетат, и2р4 1,5676
7) 2,2-Дифенил-1-пропаргилоксиэтан, п2р5
1,5785
8) 1,1-Дифенил - 1,2 - дипропаргилоксиэтан, т. пл. 48,5 — 49,5 С.СООСН20= Н
С
СН20СН2С - =СН
10) Пропаргилфенилметоксифенилацетат, т. пл. 5о — 59 С
11) Пропаргилдифенилмалонат, n2D 1,5663
13) Аллилфенилметоксифенилацетат, и р
1,5537
14) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-пропаргилоксиэтан, и2р 1,5681
15) 2,2-Дифенил-2-метокси-1-аллилоксиэтан, пр 1,5671
Пример 1. Для биологического испытания приготовили растворы в ацетоне натуральных
390697 пиретринов, аллетрина, N-(хризантемоксиметил) -3,4,5,6-тетрагидрофталимида (в дальнейшем называемого фталтрином) и карбарила (1-нафтил-N-метилкарбамат), каждого из них или каждого с добавлением пятикратного по весу количества пиперонилбутоксида или соТаблица
Относительное увеличение инсектицидной активности
Синергист
Инсектицид — фталтрин
Инсектицид — натуральные пиретрины
0,35
0,07
0,06
0,08
0,05
0,043
1,0
5,0
5,8
4,4
7,0
8,1
Пиперонилбутоксид
2
10
Инсектицид †аллетр
0,54
0,17
0,065
0,11
0,12
0,09
0,061
1,0
3,2
8,3
4,9
4,5
6,0
8,9
Пиперонилбутоксид
6
8
Инсектицид — карбарил
1,0
23,8
32,1
29,4
Пиперонилбутоксид
2
4
6
8
11
12
13
14
Пиперонилбуто кс ид
8
13
2
4
6
8
11
12
13
14
0,49
0,115
0,038
0,065
0,09
0,10
0,10
0,11
0,095
0,06
0,05
0,030
0,034
0,044
0,104
0,042
0,091
0,21
0,14
0,17
0,10
0,20
2
2
2
2
2
2
2
1,0
4,3
13,2
7,5
5,5
4,9
4,9
4,5
5,2
8,2
9,8
16,3
14,4
11,1
4,7
11,7
5,4
65 единений 1 — 15. Инсектицидную активность испытывали при нанесении с помощью микрошприца минимального количества испытуемогораствора на группу,домашних мух Musca
dnmestica.
Результаты представлены в табл. 1.
Приведенные результаты убедительно доказывают эффективность предлагаемых соединений как синергистов в отношении инсектицидов типа эфиров циклопропанкарбоновой кислоты и карбаматного типа.
Ниже приведены инсектициды, активность которых увеличивается производными дифенил метан а.
Натуральные пиретрины, аллетрины, фталтрины (3,4 5,6-тетрагидрофталимидометилхризантематы), 3,4,5,6 -тетрагидрофталимидометил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1 - карбоксилаты, N- (хризантемоксиметил) -фталимид;
М-(хризантемоксиметил) -монотиофталимид; N(хризантемоксиметил) -диметилмалеимид; 6хризантемоксиметилтетралин; 3 -аллил-2 -метил-4-оксо-2 -циклопентил-2,2,3,3 — тетр аметилциклопропан-1-карбоксилат-5-бензил - 3 - фурилметилхризантемат (в дальнейшем называемый хризроном); 5-бензил-3-фурилметил2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1-карбоксилат и другие замещенные фурфуриловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; 5-бензол-2-тенил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан — 1-карбоксилат; 5-бензил-2-тенилхризантемат; диметрин;
3-феноксибензилхризантемат; 3-феноксибензил-2,2,3,3 - тетраметилциклопропан-1-карбоксилат; 3-бензилбензилхризантемат; 3-бензилбензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан - 1-карбоксилат и другие замещенные бензиловые эфиры циклопропанкарбоновой кислоты; карбарил; 3,4-диметилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый месбалом); 3,5-диметилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый косбап); 2-втор-бутилфенил-N-метилкарбамат (в дальнейшем называемый басса). Форма применения препарата обычная.
Примеры приготовления препаратов приведены ниже.
Пример 2. Смесь 0,05 ч. фталтрина и
0,05 ч. одного из соединений 1, 2, 3, 8, 9, 10 и 11 растворили в 2 ч. ксилола, объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина и получили масла для опрыскивания.
Пример 3. Смесь 0,1 ч. N-(хризаптемоксиметил) -диметилмалеимида, 0,3 ч. соединения 4 и 0,2 ч. пиперонилбутоксида растворили в
5 ч. ксилола и объем раствора довели до
100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.
Г1 р и мер 4. Смесь 0,1 ч. аллетрина и 0,5 ч. одного из соединений 1, 2, 5, 6 и 10 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для распыления.
Пример 5. Смесь 0,05 ч. хризрона и
025 ч. одного из соединений 1, 2, 7, 8, 10, 390697
11 и 12 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили в каждом случае масло для опрыскивания.
Пример 6. Смесь 0,035 ч. фталтрина, 0,015 ч. хризрона и 0,15 ч. соединения 1 растворили в 2 ч. ксилола и объем раствора довели до 100 ч. при добавлении дезодорированного керосина; получили масло для опрыскивания.
Пример 7. 1,5 ч. экстракта пиретрума (20% пиретрина), 1,5 ч. соединения 1, 1 ч.
ДДТ, 5 ч. ксилола и 6 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. После установки клапана в контейнер через клапан загрузили 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.
П р и мер 8. 0,35 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 1 ч. соединения 2, 6,6 ч. ксилола и 7 ч. дезодорированного керосина смешали и загрузили в аэрозольный контейнер с удаленным клапаном. После установки клапана в контейнер загрузили через клапан 85 ч. пропелланта (сжиженный нефтегаз) под давлением и получили аэрозольный препарат.
Пример 9. 12,5 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. эмульгатора «Атмос-300» добавили к смеси 0 3 ч. фталтрина, 0 2 ч. 3феноксибензилхризантемата, 0,5 ч. пиперонилоутоксида и 0,5 ч. соединения 1 и всю смесь эмульгировали в 50 ч. очищенной воды. Полученную эмульсию загрузили в аэрозольный контейнер с 35 ч. смеси (1: 1) дезодорированных бутана и пропана. Получили аэрозоль на основе воды.
Пример 10. Смешали 0,2 ч. фталтрина, 2 ч. соединения 10, 6 ч. ксилола и 6,6 ч. дезодорированного керосина и смесь обработали до получения аэрозоля.
Пример 11. Смешали 0,3 ч. фталтрина, 0,05 ч. хризрона, 0,7 ч. соединения 10, 6 ч. ксилола и 7,95 ч. дезодорированного керосина и смесь обработали, как описано в примере, до получения аэрозоля.
Пример 12. Смешали 5 ч. фталтрина, 20 ч. соединения 10, 15 ч. сорпола СМ-200 и 60 ч. ксилола и смесь обработали, как описано в примере, до получения эмульгирующегося концентрата.
Ниже приведены испытания составов, приготовленных, как описано в приведенных выше примерах.
И с п ы т а н и е 1. Определяли инсектицидную активность маслянистых препаратов для опрыскивания в отношении взрослых домашних мух. Группы из 100 взрослых домашних мух опрыснули 5 мл каждого из указанных составов. Через 10 мин воздействия мух кормили в комнате с постоянной температурой 27 С.
Через 24 час определяли процент смертности.
Полученные результаты приведены в табл. 2.
И с п ы т а н и е 2. Инсектицидную активность аэрозолей, полученных, как описано в примеТаблица 2
Смертность, оу
Концентрация сииергиста, %
Синергист
Инсектицид †фталтр, 0,05
Инсектицид — N-(хриззнтемоксиметил)15 диметилмалеимид, 0,1%
4 0,3
Пинеронилбутоксид 0,2
Инсектицид — аллетрин, О, 1%
Инсектицид — хризрон, 0,05%
35
Инсектицид †сме фталтрина, 0,035% и хризрона, 0,015%
0,15
Инсектицид — аллетрин, 0,2%
45 рах 7 — 9, 10 и 11, в отношении домашних мух определяли с применением камеры Пита и
Грэди (6 куб. фут.) для испытания аэро-,олей. Полученные результаты показаны в
50 табл. 3.
Таблица 3
Количество умерших мух, %, за время, мйн
Аэрозольный состав из примера
35
60
65 * Ha водной основе
8
9"
1
3
9
1
5
10
2
8
11
3,1
3,1
3,0
3,2
2,9
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
0,25
46
79
94
96
98
99 95
92
100
98
92
100
98
100,о
° О о о х
89
94
92
390697
Предмет изобретения
Таблица 4 х
0 >.о (х о х х с5 ххо охх
Мes. о
1 д
> о
> o
Ох
cQ x х
Да
Я эс>
Синергист
<=З
Инсектицид †фталтр, 0,30, 100
98
92
100
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
2
12
14
Инсектицид — месбал, 1;
100
3,0 85
3,0 90
Составитель В. Иванова
Техред Т. Миронова
Корректор М. Лейзерман
Редактор Л. Канарская
Заказ 1260 5 Изд. № 1194 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
И с пыта н и е 3. Дусты 10 и 11 распределили равномерно на донной поверхности глубоких чашек Петри в количестве 2 г/м . Внутреннюю поверхность стенки, за исключением поверхности, отстоящей от дна на 1 см, покрыли маслом, В каждую чашку поместили
10 взрослых тараканов-прусаков (В1а1е11а germanica) и выдержали в контакте с инсектицидом в течение 10 мин, после чего определяли количество умерших насекомых. Затем этих тараканов поместили в чистые контейнеры и кормили в течение 3 дней, а затем подсчитали количество живых и мертвых. Полученные результаты показаны в табл. 4.
Применение производных дифенилметана общей формулы
10 где R< — OR, — COOR или — СН20К, где R — пропаргил или аллил;
Rz и Кз — водород, галоген, алкил, метилендиоксигруппа, присоединенные к двум смеж15 ным атомам углерода бензольного кольца, когда R представляет собой пропаргил, К вЂ” водород, алкил, OR, — COOR, — СН20К или где R — пропаргил, аллил или алкил и R"— алкил или галоген, когда R представляет со25 бой аллил, R4 OR COOR или CHADOR где R" — аллил или алкил; т и и — целые числа от 1 до 5, и когда т и п равны 2 или более, 30 R и R3 могут быть одинаковыми или разными, в качестве синергиста инсектицидов типа карбаматов или эфиров циклопропанкарбоновых кислот.
