Способ получения тетрахлорфталевого ангидрида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

393265

Союз Советским

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

M. Кл. С 07с 63/18

Заявлено 03.111.1971 (№ 1630021/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10Х111.1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28.XII.1973

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий

УДК 547.584.07(088.8) Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, И. П. Савельева и P. Б. Карпова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛ ЕВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к способу получения тетрахлорфталевого ангидрида (ТХФА), являющегося полупродуктом в производстве термо- и пожароустойчивых пластмасс.

Известен способ получения ТХФА хлорированием фталевого ангидрида в среде растворителя, например олеума, при нагревании до

150 С в присутствии йода в качестве катализатора. Выход -90%.

К недостаткам известного способа относятся использование олеума, значительно загрязняющего абгазный хлористый водород серным ангидридом, и большой расход йода.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается ис пользовать в качестве растворителя хлорсульфоцовую кислоту и вести процесс при температуре не выше 130 С. Обычно в качестве растворителя берут хлорсульфоновую кислоту, остающуюся после выделения целевого продукта.

Поскольку хлорсульфоновая кислота менее летуча, чем серный ангидрид, абгазный хлористый водород уносит лишь незначительное количество паров хлорсульфоновой кислоты.

Практически полная очистка хлористого водорода от примесей хлорсульфоновой кислоты легко осуществляется простым охлаждением абгазов до 0 С. Кроме того, хлорсульфоновая кислота значительно активирует реакцию хлорирования фталевого ангидрида, поэтому синтез ТХФА может быть осуществлен при умеренных температурах (не более

130 С) в течение 60 — 80 час (120 «ас при ис5 пользовании олеума).

Для предотвращения уноса йода с абгазами последние промывают охлажденной до

0 — 10 С хлорсульфоновой кислотой и полученный раствор йода в хлорсульфоновой кислоте

10 используют в последующих операциях, что резко сокращает расход катализатора. Для выделения продукта получе нук> реакционную массу охлаждают до 10 — 20 С, отделяют кристаллы ТХФА на фильтре, промывают и

15 сушат. Выход ТХФА 98%, т. пл. 250 — 254 С.

Маточный раствор после отделения кристаллов ТХФА, представляк)щий собой хлорсульфоновую кислоту с растворенными в ней небольшими количествамп ТХФА и прод1 ктов

20 неполного хлорирования фталевого ангидрида, используют в последующих операциях синтеза ТХФА в качестве среды для хлорирования или для отмывки абгазного хлористого водорода от йода.

25 Пример 1. В стеклянную трехгорлую колбу с мешалкой загружают 100 г (0,675 люль) фталевого ангидрида, 250 г хлорсульфоновой кислоты и 0,3 г йода, подогревают до 120 С и прп этой температуре

З0 хлорируют 80 час, добавляя через каждые

: 393265

Составитель T. Лавриненко

Редактор T. Шарганова Тек род Т. Курнлко Корректор Л. Чуркина

Заказ 3448/IO Изд. № 878 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

10 час по 25 г 1%-ного раствора йода в хлорсульфоновой кислоте. Последнюю порцию добавляют за 10 час до окончания процесса.

Всего в ходе хлорирования добавляют 150. г раствора йода. Скорость хлора 3 г/час. Абгазы поступают в поглотптельную систему, в которой при орошении охлажденной до

= 10 С хлорсульфоновой кислотой (150 г) поглощается йод, унесенный с абгазами. Хлористый водород и хлор после очистки от йода поглощают водой и 10%-ным раствором щелочи соответственно.

После хлорирования при перемешивании охлаждают реакционную массу до 20 С, суспензию ТХФА в хлорсульфоновой кислоте фильтруют, промывают кристаллы до нейтральной реакции и сушат при температуре до

150 С.

Выход ТХФА 154 г (180%), т. пл. 248—

250 С.

Пример 2. В условиях примера 1 загружают 100 г фталевого ангидрида, 220 г маточного раствора, 30 г свежей хлорсульфоновой кислоты и 0,3 г йода. Йод подают в виде раствора, получаемого в поглотительной системе (150 г), указанной в примере 1. Оставшийся маточный раствор используют для от— мывки абгаза от йода. После хлорирования и

s оoб5р а б5оoт к и 4 пoр оoд у к тра р е а к ц и и, как в примере 1, получают 190 г (98%) ТХФА, т. пл.

250 †2 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения тетрахлорфталевого ангидрида хлорированием фталевого ангидрида при нагревании в присутствии катализатора, например йода, в среде растворителя, от15 личаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве растворителя используют хлорсульфоновую кислоту и процесс ведут при температуре не выше 130 С с последующим выде20 лением продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют хлорсульфоновую кислоту, остающуюся после выделения целевого продукта.