Способ получения галоидангидридов а-замещенных сульфокислот
Союз Советских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 06Х11.1971 (№ 1679862.23-4) с присоединением зая1вки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 22.Vill.1973. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 16.1.1974
Ч, Кл, С 07с 143i 00
С 07с 143 08
Государственный комитет
Совета MHNHGTpOB СССР по делам изобретений и открытий
Ъ ДК 547.269.351,07 (088.8) Авторы изобретения
И. Л. Кнунянц и Г. А. Сокольский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ а-ЗАМЕЩЕННЫХ СУЛЬФОКИСЛОТ
Х Х СК вЂ” SO Y
Изобретение относится к усовершенствовй нному способу получения а-замещенных сульфокислот, а именно к способу получения их галоидангидридов общей формулы где Х и Х вЂ” атомы водорода, фтора, или трифторметильная группа, Y — атом хлора или фтора, R — нитрозил-, нитрил-, хлоркарбонил- или а роилгруппа, большая часть из которых в литературе не описана. Вещества, получаемые данным способом, имеют две активные фун|оциональные группы, что позволяет применять эти вещества в качестве ценных промежуточных продуктов, например для синтеза полимеров.
Известен способ получения фторангидрид» а-нитрилтетрафторэтансульфокислоты, заключающийся в обработке фторалгидрида а- карбоксамидотетрафторэтансульфокислоты избытком пятиокиси фосфора при нагревании. Выход продукта не превышает 20%.
Недостатком указанного способа является невозможность получения галоидан гидр идов сульфокислот, замещенных в а-положении нитрозильной, хлоркарбонильной или а|роильной группой, и низкий выход целевых продуктов.
Описыва1от способ получения галоидангидридов а-замешенных сульфокислот общей формулы
Х X CR — SO, Y где Х, Х, Y u R имеют указанные выше значения, заключающийся в том, что галоидангидриды а-водородсульфокнслот общей формулы
Х Х СН вЂ” SO,Y где Х, Х и Y имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридом общей формулы RC1, где R имеет указанные выше значения, B присутствии третичного амина, например триэтиламипа. Процесс проводят как в растворителе, так и без него. В качестве растворителя используют бензол и декалин. В качестве третичны.: аминов применяют триэтиламин нли пириднн.
Целевые продукты выделяют фракционной перегонкой с выходом 50 — 75 ф.
Пример 1. К смеси 92 вес. ч. а-гидротетрафторэтансульфофторида и б5,5 вес. ч, нитрозилхлорида прн перемешивании и охлаждении до — 70 C прибавляют 48 вес. ч. пиридина. Реакционную смесь нагревают до 0 С и затем при остаточном давлении 30 — 40 ял рт. ст. отбирают фракцию, конденсирующую30 ся при температуре — 70 С. Повторным фрак394361 (.ест II33ITc)l» А. П 12TO(IIKIIH
Техред T. Ускова
Р(диктор Л. Новожилова
1,орректор Е. Михеева
За ка з 3677/6 Изд, )ч)з 1914 Тираж 523 HOi(IIIICII0Ñ
LIHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 11ч-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, Z циопированием при атмосферном лав ieiiiii; выделяют 54 вес. ч. R-нитрозотеграфторэтансульфофторила (50 оp ) с т. кип, 40 С; (! во
1,5835; о
Найдено, ",ol С 11 35; !ч 6,57; Г 44,38;
S 15,30.
С з О, 1 Ч Г,.-,S. .Вычислено, о(о. С 11,27; М 6,57; Р -!4,60;
S 15,02.
:Мол. вес найдено 210,4, вычислено 213.
iH р и м е р 2. У, раствору 184 вес. ч. д-ги (ротетрафтоp»TBIIcó;lüôîôòîðèëà и 61 вес. и.
)(лорцияия в 300 вес. ч. лекялина при перемешивании и оклаткдении ль,(ом прика !ывают 101 вес. ч. триэ;»лямина. Реакциоичуio смесь нагревают ЛО комнатной тем ief);I r) ры и .прод)вают через пее газообразный азот, вь(3(еляюшиеся летучие продукты конлснсиру)от при температуре — 70 C. Фракциониро20
1)а)!Ием конденсата выделяют 126 вес. а-нитрилтетрафторэтаисульфофторила (60", о )
„,цп 43 С; d„ o 1,5584; „, 1, 3060
Найдено оо С, 17,47; -ч 6,56; Г -15 15;
$15,68. 25
СзОг(Ч!Гз-$.
)Вычислено, ",о. С 17,20; ч! 6,71; 1 45,40;
$ 15 32
Мол. вес. пайлено 206,5, вычислено 209.
Пример 3. Аналогично примеру 2 пз 30
184 вес. 1. c(-ги;(ротетрафторэтянсульфофторича и 99 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. дека лииа в прис) тствии 101 I)Pc. ч. триэти,!Ями 1; получают 197 вес. ч. и-хлорка)рооппг!Тетряфторэтансульфофторида (80%) с т. кип. 70" С, 1 5634. азо
Найлено о)о Г 39,01; С! 14,10; S 13,22.
СзОГвС $.
3ычислено, о)о. F 38,48; С! 14,37; S 12,96. . )(Ол. вес. Иайлеио 240,5; вычислено 246,6. 40 «1 р и м е р 4. Ли»логично примеру 2 пз
134 вес. ч.,(ифторметапсульфофторида и
99 вес. ч. фосгена в 300 вес. ч. лекя !i!i!а присутствии 101 вес. ч, триэтиламп !я получают 173 вес. ч. c(-.;лорк(!рооииз!.(Ифторх!с- 45 таНС ЛЬфОфторПЛЯ (75 „,1 C т КИП. 6: (:, ()-о I 6419. а о 1 3:-,70
Пайлсно,",„: С 12,34; I= 28,30; С I !8,30;
S 16,71.
С ОзГзС1$.
Вычислено, "(. С 12 2,; Г 28, 9; (! 18,05;
$16,53.
Моз!. вес. няй TPIIO 92; »i>iчпс.!с;!О 196,6.
П р и м с р 5. К сме H 184 зс . ч, J.— ãIIëf)oò«IряфTорэтàIIcó«lü(j)0ôòîðèëà. и 01 13åñ. ч. т;)и91 и,.1 аз! i!1! Я ПРи п(.1) Pх1сш I1!3(l и и ll !IР и 0 Яв 1 и !О ;
140 вес. ч. Оензоплклори (а и затем смесь 11»грсвак)г II .)и гемпсрятуре 50 С в т«че:! !е 1 ча(.
После окля)к,(епи!1 сз!ось,.:.3.>»! i;lioi 300 вес. !. Сот!31iIOЙ ки,:101 ь! (1: ), 31 I :я:1 ыli c10Й
oTëå)lÿIoT, промывают ?00;,с., и. Иолы и с—
1I1я Т I I ãlë .Ч cllg$ Оз. .Ф ) Ill(I(II!).. I l! . (: IЗ l l(И«Ч! в 13»к ме !Зь(;(с)!я!01 216 ве . J. ñ-оснзоилтетряфто;) эт 1 пс) .1 ьфофтор и (а 75 ",: ) c T. I(!III. 95 С и р и 5 3!.3! ))т. ат., (I„- о 1,5330; и " 1,3844.
11айлепо, ", „: С 37,20; I I 1,51; Р 32,63;
S 10,93.
Cö1 -О 3Г($<Вы Зисл«ио, " „: С 37,50; 11 1,73; F 33,00;
S 1 1,1 !.
Г(р сл,м «1 и 3 0 () р с т с и и я (ПОСО О IIОЛУ IСНН)1 ГII. 10И:(Я I!1 Н,1РИЛOIÇ Я-3!!—
II cII(p !!I i I.J. сул ьфокп сл () г o() ill(. формулы
Х!Х - СК - - SO 3, Г лс Х и Х вЂ” ятОхl ы JÇÎ (0,) o, (», (!)торя), пл II трифторметильняя грз ппя, 1 — ятом хлор» или ф(ора, 1 - - IIJITI)03313;I, питрил, .;лорк!Зроопил- или яроилгр) !I!i»i, от.!(!чаюа(аист! тем, 11O СООТ!3 "I С713) IOIIIlill 1»;1011, (»ÍÃI):(1)JJ (Л-(30.(0ролс льфОкиcлоты 00щей фо;)мулы:
Х Х СП - $0з 3, глс Х, Х и ч(име!от указ»ни i«»mme з-iячсн и я, п Г) . (J) c 1) Г (I ю т !3 3 я и м О, (с Й с т 13 и 10 с Г »,1 0 и 1 (1 игJI. (ðIJ(oì ооп(ей форм;лы RCI, l (C К имсе! указа .Iûc выше зllà !Опия, н присутствии T)ети !110ГО Я х(! I II », )! а 111) 1!.,! (. 1) тР1I ãTJI(l и зl и li», !! 1(е—
;I(.!30É !I,)О, (>, !(T «1>1, Iсл)!Iот 11313«сгны. 1 1ll)и(;х!Ом.
