,ьам. кл. с 07с 31/20с 07с 31/22удк 547.426.107: :547, 422.1.07 (088.8)
ОЛ ИГРАНИ а .ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€” .",аявлено 30.Vl,!971 (№ 1676752/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
П р нор итетв
Опубликовано 20.Ill.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 22Л,1973."1. Кл. С 07с 31 20
С 07с 31/22
Комитет по делам изобретений и открытий ари Совете Министров
СССР
УДК 547.426.107:
: 547.422.1.07 (088.8}
Лвторы изобретения
Н. А. Васюнина и И. М. Ковкин
Институт органической химии им. Н. Д, Зелинского
Заявитель (;Г1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦЕРИНА И ГЛИКОЛЕЙ
Изобретение относится к получению м ногоатомных они ртов, в частности глицерина и гликолей, которые находят широк ое применение в основном органическом синтезе. б
Известен способ получения глицерина и гликолей гидрогенолизом водных растворов углеводов, заключающийся в том, что раствор углевода в смеси с никелевым или другим гетерогенным катализатором с щелочно(; добавкой и водородом ьагревают либо в стацио.нарнсм реакторе до 230 С и при этой темпера-.уре,реакционную смесь вы|держивают
60 мин, либо предварительно подогретую в подопре, ителе до 100 — 120 " С ту же реа кционную смесь пропускают через на гретый до
230 С реактор со скоростью, отвечающей времени контакта, — 60 мин. При этом выход глицерина составляет 30 — 40Я>, этплен гликоля — 15 — 18% и 1,2-пропиленгликоля — 15—
16%
В известном способе гидрогенолиз углевода протекает через промежуточную стадию: сначала происхсдпт гидрировапие углевода в полиол (100 — 120" С), а затем — гидрогенолиз образовавшегося полиола в глицерин и гллколи (200 — 230 С).
Известный способ характеризуется высокой температурой реакции j длительны м нагреванием и выдерживани "м (60 мин) неустойчивых в этих условиях углеводов, что способствует протеканию побочных реакций.
Цель изобретения — разработка такого сзтособа,получения глицерина и гликолей, который позволил бы голучать целевые проду кты за 3 — 5 мин при невысокой температуре, причем углеводы, минуя ктромежуточную стадию, переходят ь целевые продукты.
Это достигается тем. что процесс ведут при 75 — 175 С, причем водный раствор у глевода вводят в,предварительный напретый до температуры реакции катализатор.
1целочную добавку подают или с водным распвором углевода, или катализатор и щелочную добавку напревают до температуры реа,кции, а затем уже полают водный раствор углевода. В зависимости от температуры нагрева никелевого каталогизатора, в который подают водный раствор, углевода, получают различный выхо., глицерина и гликолей.
Так, при 80 С получают !8 — 20% . .гицер на и 80%,âûñøèõ полиолов (в зави имости ат исхо снего углевода-гекситов, пентито в и тертритов) . При 175 С получают 35 — 38% глчцерииа, 15 — -13% этилен гл и коля, 10 — 17%
1,2-пропилеьгликоля и 25 — 30% высших полиолов. Скорость образствания зтолполов в даяном случае очень бо Ibøàÿ — - гидрогеполиз гзротскает за первые 3 мин.
374271
Таблица
Выход полиолов, Температура в гидраторе,,С
15 а
85 20
135 28
175 37
20 3
48
3и
l0
3
Предмет изобретения
Составитель Н. Антипова
Техред Е. Борисова Корректор Е, Талалаева
Редактор Г. Полехпва
Заказ 240 906 Изд. № 348 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Вак,т202 Тир, ) <Д Типография Мин-sa культуры СССР 1
Предлагаемый способ .получения глицерина или смеси глицерина. и гликолей может быгь всушес.явлен .в гидраторе системы Виш. невского,;или,в другам алла рате стационарного glIIIa, снабженном эффектиьным перемешивающим устройством.
В реактор загружают катализатор — нинель на кизелыгуре (размер зерен 0,25 мм и меньше) — /а объема, требующегося для гидрогенолиза количества воды, нагнетают водород и содержимое реактора нагревают до заданной температуры, Отдельно готовят раствор углевода в воде (вторая половина требую щвгося количества воды), в который добавляют гомогенный катализатор (щелочную. добавку, например СаО). Водный раствор углевода без прогрева методом апрыскивания (аод давленивм) подают в глгдрагор при работающей мешалке. После подачи раствора обапрев гидратора вьгключают и образовавшиеся продукты реанвции охлаждают до комиа гной температуры. Конечные продукты выделяют обычным методом, например ректификацией. Образующиеся высшие полиолы (гекситы, пентиты я тертриты) могут быть выделены лыбо лодвергнуты гид рогенолизу извес пным способом.
Пример. В гидратор систвмы Ви шяевского загружают 190 мл;воды и катализаторпи кель на кизелыгуре (раам р зерен 0,25 мл и меньше) в количестве 12% (6% никеля
4с исходной глюкозе) и навнетают водород дю
150 атм. Содержимое гидратора .при неп рерывной работающей мешалке нагревают до заданий температуры.
Затем под давлением без подогрева подают раствор глюкозы: 125 г глюкозы в 190 мл воды, содержащий 2,5 г (2% к глюкозе) СаО;
По окончаниии подачи раствора обогрев гид5 ратора выключают и продукты реакции охлажддают до комнатной температуры. В зависимости от температуры нагрева суспензии,каталогизатора в гидрамре получают следующие выходы глицервна и других аолио1О лов (см. та бл.).
Опособ получения глицерина и гликолей гидрогенолизом водного раствора углевода при павышенных температуре и давлении в присутствии суспендированного гетерогенного ,катализатора и щелочной добавки и выделе30 нием целевмх прщуктов иавестныыл и риеками, отличающийся тем, что, с целью повыыения проиаводителыности процесса и улрощения его, водный раствор углевода вводят в предварительно нагретый до температуры
35 реаиции 75 †1 С катализатор.
