Способ получения хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина
б/
Власе 12р, 11
АВТОРСИОЕ-СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ г П И С А И И Е способа получения хлористоводородной соли или других солей эфира пара-аминооензойной кислоты и лупинина.
К авторскому свидетельству М. М. Кациельсона и М. И. Кабачник, заявленному 21 июля 1934 года (спр. о перв. % 151301).
0 ьы,иче авторского свидете.1ьства оиублиы01:ано З1 янва1;з 1935 о4а. (213) Среди большого количества эфиров вара-аминобензойной кислоты и алкамииов, обладающих анестезирующими свойствами, наибольшее применение нашел так называемый новокаин— хлористоводородная соль эфира парааминобензойной кислоты и диэтиламиноэтилового алкоголя
NH, С, Н,СО OCH., СН,И(С, H,), НС1 и также так называемый бутин, нашедший особенно большое применение в США и в Англии и представляющий хлористоводородную соль или сернокислую соль эфира пара-аминобензойной кислоты и ди-пара-бутиламинопропилового алкоголя
/ бс4нэ
NH С4H4 СО ОСН2 — Сна — СН2И СН
Авторами настоящего изобретения найдено, что при действии пара-нитробеизоилхлорида на лупинин с последующим восстановлением выделенного эфира пара-нитробензойной кислоты и лупмнина получается эфир пара-аминобензойной кислоты и лупинина.
Полученное основание плавится при
162 — 163, нерастворимо в петролейном эфире и воде, труднорастворимо в эфире, легче в спирте. Хлористоводородная соль при нагревании в капиляре чернеет при температуре около 200 и не плавится до 280 .
Хлоргидрат- пара-нитробеизоиллунинина.18,55 (/, моля) пара-нитробензоилхлорида растворяются в 100 см сухого бензола или толуола. Лалее 16,9 (1 моль) лупинина растворяются в 100 с44з сухого бензола нли толуола. Оба раствора смешиваются при энергичном перемешивании. Происходит сильное разогревание и выпадает порошкообразный осадок продукта реакции, легко слипающийся в комок. Для окончания реакции все нагревается с обратным холодильником на водяной бане 2 часа, после чего охлаждается, отсасывается и промывается эфиром. Выход хлоргидрата пара-нитробензоиллупинина 32,7 а, что составляет 92 /, теоретического. Лля дальнейшей проработки хлоргидрят не нуждается в очистке. Плавится он при
229 — 231, темнеет около 200 .
Пара-нитробензоиллупинин. Основание выделяется при подщелачивании водноспиртового раствора хлоргидрата н извлекается эфиром. Зфирная вытяжка высушивается поташем и остаток после отгонки эфира перекристаллизовывается из водного спирта. Основание пара-нитробензоиллупинина получается в виде хорошо образованных листочков с температурой плавления 95 .
A н а.л и з. Нлвеска — 0,1100; получено N 991 елР (23о 749,3 мм) вычи"ле |о (:fq Hf Nq 04 N 9,72% нви.те»о . . . . . . . . Х 9,6(й
Л» ил из. Навеска 1--0,0968; получено N„7,7 см, (23о, 751,1 мм) Навескв П вЂ” 0,1338; получеыо Х„10,5 см (21,5о 745,9 ми) вычислено С1; Нд О М N 8,80Ъ
»айлеыо 1...... N 8,81 /»
1 и
Пара-аминобензоиллупинин нерастворим в петролейном эфире и воде, труднорастворим в эфире, легче в спирте.
Хорошо кристаллизуется из спирта (луч!пе 50;,-го) и толуола (плоские, шиП I pa-нитро-бензоиллуп и ниII не растворим в воде, легко растворяется в спирте и эфире. кристаллизуется чз петролей-: дой, и фильтрат, соединенныи с промывными водами, сильно подщелачиваегся. Выпавший осадок пара-амино-бенЗОИЛЛУПИНаиа От аСЫЗаЕтСЯ, От)К .:МаИЭ вся на нуче и перекри тал)иззвывается, из 50 /о-го воДного РасгвоР !.. Посл= оД-, ной кристаллизации получаются оесцвет-! ныелисточки с темпеоатурой плавления 1
162 — 163 . Выход 5,0 а. Пои упариванич маточника выделяетс-. е ц-. 0,8 а про- дукта, так чго общий выход составляет
60,5о/о. АнализиРовалсЯ пР=паРат пеРекристаллизованный из водного cfIHp;à и затем из толуола и высушенный при
100 в вакууме.
Предмет изобретения.
1. Способ получения хлористочодородной c0ля или д,)угих солей эфира пара-амииобеизойнои кислоты и лупинина, отличающийся тем, гго лупи:;ин подзерга ют взаимоде йс гвию с паранитро ензоил .лори 1ом при нагревания и полученный продукт во сгаиавллв.юг одним Н3 обычных спо обов.
2. Видоизменение спо..оба по п. 1, отличающееся тем, что луп иин подвергаюг взаимодействию с паза-аминобензоилхлоридом при нагревании. рокие иглы). ного эфира Хлоргидрат пара-ачинобензоиллупи11апа аминобензойллупинйн. 11,8 г; нина. В виду черезвычайной гигроскопичхлоргидрата пара-нитробензоиллупинина ности хлоргидрата пара-аминооензоил(1)„, моля) и 6 25< зерненого олова (/во мо- лупинина обычные методы мало приля -5 ) понемногу смешиваюгся с.20с.и годны для его приготовления. Лучшие соляной кислоты (уд. B. 1,19). Для на- (результаты дал следующий метод. ,.ала реакции требуется короткое нагре- !-)снование пара-аминооензоиллупинина вачи., после чего наступает сильное обливается избытком крепкой соляной ! разогревание и вскипа!гие смеси. Бурно кислоты и иаствор выпариваегся досухI идущую реакцию приходи г.--f уме "I I Оставшаяс соль высушивается Ъ часа охлаидение vl. Когда вс со лянзя кислота в сушильном шкафу при 110 а затем прибавлена и бур гый и;-риод резки )и, и р носится в колбочку и оо )ивается заколчился (при этом хкид ость сгано-;;.м .с»!о бензина и с !ирта, после чего вится прозрачной), нагрев» от реакпион- полозлна пос гедней отгоняется на киную смесь / часа на кипящей во тяпой !I I!II:и во(я;Io;"I бане. Хлозглдрат парабане, затем сливают с остатка пеирл- амияобензоиллу-винанд оседает нз дне реагировавшего олова (0,85 а), раз-; колоо гки в в )де прекрасных толстых бавляют 100 см воды, нагрев:»of почти .Иголочек, они отсасываются, промыдо кипения и пропускают ток сероводэ-, вают II бензолом, загем сухим эфиром !
РОДа В ТЕЧЕНИЕ /в Ч)Са, ЗатЕМ РаэоаВЛЯЮт; И В.1СУШИВаЮ ГСЯ В ВаКУУМ-ЭКСИКаГОРЕ. вдвое водой, снова пропуска:от корот- i В случае необходимости обработка кий ток сероволорэд и Оставляют на спартом и бензолом пов!оряетс». ночь. На сле 1ующее утро "=" гый оса док двусернистого олова отфильтровы-, вается, промывается 8 раза горячей во- i вилен If,о — )з,I6ú .(а,. з" .. !
Экспер; a ) еаактор Е. Ц. Ершова
Гин. „Промполиграф". Тамбовская, 12, Зак, 2056
