Патент ссср 401671

 

О П И С А-Н-И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

40l67l союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 21.IV.1972 (№ 1775981/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 4.III.1974

М. Кл. С Oil 9/24

Гасударственный комитет

Сонета Министров СССР ло делам изаоретений н открытий

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЦИЛТИОУРЕИДОЭТИЛДИАМИДОДИТИОФОСФАТОВ (RSCH,CH,NH),PSH, 11

R NCS

Изобретение относится к способу получения амидоэфиров кислот фосфора, а именно новых ацилтиоуреидоэтилдиамидодитиофосфатов оощей формулы (RSCH,CH,NH),PSCH,CH,NHCNH — R, 11

S S где R — арил или аралкил; ! х — ацильный остаток карбоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения ацилтиоуреидоэтилдиамидодитиофосфатов общей формулы 1 основан на известной реакции взаимодействия дитнофосфорных кислот с изотиоцианатами и этиленимином, которая однако ранее не применялась для синтеза подобных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что диамидодитиофосфорную кислоту формулы где R — арил или аралкил, подвергают взаимодействию с изотиоцианатом карбоновой кислоты общей формулы где R — ацнльный остаток карбоновой кислоты, и этилени !ином.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при 20 — 50 C.

Целевые продукты образу!отся с количественным выходом и выделяются известными приемами.

Исходные днам идодитиофосфаты синтезируют взаимодействием соответствующих аминов с пятисернистым фосфором.

Пример. Получение N,N -бис+(фенилтио)-этил - S - (- (!х -2,4-днхлорфеноксиацетилтиоуреидо) -эп!лднам идодитиофосфата.

К раствору 0,025 моль изотиоцнаната 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 35 мл хлороформа прн перемешивании и 20 — 25 С прибавляют раствор 0,025 моль N,N -бис+(фенилтио)-этилдиамидоднтиофосфорной кислоты в

10 мл хлороформа, после чего реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре н 3 час при 45 — 50 С, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют к ней раствор 0,025 моль этиленимина в хлороформе (реакция слабо экзотермична). После прибавления этиленимина перемешивают еще

1 час при комнатной температуре, 2 час при

45 — 50 С и удаляют в вакууме растворитель.

30 Получают целевой продукт в виде малопод401671 (КЗСН,СН,iЧН),РВСН,СН ЧНСЧН вЂ”.R

II

S S

Вычислено, %

Найдено, 20 по

Формула

C,„.HäÑ1,N OPS

С,аНз,С1Ч,О,Р$,8,1

8,69

4,48

4,54

23,2

23,42

23,03

23,30

8,19

8,58

4,37

4,38

2,4-Дихлорбензопл

2-Метил-4-хлорфеноксиацетпл

1, 6410

1,6320

Фенил

То же

Бензил

То же

Са НззС! И ОР35

С,„Н,.-СI,N,О,PS,7,85

7,63

22,3

21,83

4,32

4,22

1,6225

1,6150

4,23

4,12

22,10

21,68

2,4-Дихлорбензоил

2,4-Дихлорфеноксиацетил

7,91

7,77

С301 33С11 4О2 8Ь

7,85

22,5

22, 31

4,35

4,26

1,6140

7,91

2- Четил-4-хлорфеноксиацетпл (RSCH,CH,NH),P SH, П

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред Т. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: Н. Аук и М. Лейзермаи

Заказ 413,, !5 Изд. № 122 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ê-35, Раушская наб., д. 4/5 1 ипография, пр. Сапунова, 2

gl вижной жидкости, и о 1,6265. Выход количе20 ственный.

Найдено, %: N 8,12; P 4,40; S 22,38.

Сзт На С1з1М40 РЬз.

Вычислено, %: N 7,95; P 4,48; S 22,70.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные области поглощения (в см — ): 565 (P — S), 650 (С вЂ” S), 660 (P=S), 690 (P — N), 710 (СН2 — СН2—

1. Способ получения ацилтиоуреидоэтилдиамидодитиофосфатов общей формулы (RSCH,CH,NH),PSCH,ÑÍ,NHCNH — R, !! !!

S S где R — арил или аралкил;

R — ацильный остаток карбоновой кислоты, отличающийся тем, что диамидодитиофосфорную кислоту формулы

4 деф.), 775 (N — Н вЂ” деф.), 855 (С вЂ” S), 885 (P — N), 960 (C=S), 1035 (CN — вал.), 1240 (С=S), 1450 (СН2 †СН2 †), 1680 и 1750 (С=О), 2875 †29 (СН. †СН2 †.), 3085 (=С вЂ Н вЂ ар.), 3300 †34 (N — Н вЂ” вал.).

Аналогично получают другие соединения, перечень и данные анализа которых приведены в таблице. где R имеет вышеуказанные значения, под15 вергают взаимодействию с изотиоцианатом карбоновой кислоты и этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс проводят в среде инертного органического растворителя при 20 — 50 С.