Способ получения n-еисфосфорилуретанов

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Совете«и«

Соиигиистичес«и«

Респфиии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22,Х.1970 (№ 148i3625/23-4) M. К.. C 07f 9.24

С 07с 125:Пб с присоединением заявки №

Приоритет комитет оо лелем и«обре;ений н открытий орн Совете Министров

Опубликовано 20.11!.197ч. Бюллетень № 15

Дата опубликования оп. сания 8Х111. 1973

УДК 547.495.1 26.118.07 (088.8) Авторы изобретения А. A. Заликин, М. В. Галкин, В, А. Колесова и Ю. А. Стрепихеев

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Мендаиаана..

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-БИСФОСФОРИЛУРЕТАНОВ

ВО. р

P — 5 — М

R0 СР

0 0

ВО и ОВ"

a"0 ОВ

СО

OR

0

3 О-.и

Изобретение относится к области получения фосфоразотсодержащих соединения, в частности к способу получения новых N-бисфосфорилуретанов общей формулы где R, R, R", R" и 1,"" -- алкил.

Зти соединения могут представлять интерес в качестве пестицидов и антнбластических препаратов.

Известны N-монофосфорилу ретаны, обладающие инсектицидной и акарицидной активностью.

В отличие от и их новые N-бисфосфорилуретаны ооладают гербицидным действием, а также ратицидной активностью.

Способ получения N-бисфосфорилуретанов основан на известной реакции N-натрий(калий) производных уретанов с галогенангидридами кислот. Согласно этому способу N-натрий(калий) производные монофосфорилуретанов общей формулы где R, R и К" — алкнл, М вЂ” натрий или калий, подвергают .взаимодействию с галогенапгидридами диалкилфосфорных кислот общей формулы

20 где R" и К"" — алкил, На! — атом галогена.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола, эфира. Желательно нагревание реакционной сме25 си. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 82%.,374,325

П р ед м ет изобретения

О О

В 0 0В

P — N — Р

3 О Ов "

СО

О

P,О и р — Я вЂ” N

СО

0В

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Загребельная Текред Л. Грачева

Корректор Т. Гревцова

Заказ 2097/6 Изд. М 500 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2

N-Бисфосфорилуретан ы — бесцветные или слегка окрашенные жидкости, не растворимые в воде и растворимые в обычных органических р а створ ител ях.

Пример 1. N-Диметилфосфорил-N-диизопропилфосфорил-О-метилуретан.

К суспензии 0,1 моль N-натрий-N-диметилфосфорилметилуретана (из 2,3 г (0,1 моль) натрия и 18,3 г (0,1 моль) уретана) в 400 мл абсолютного бензола добавляют раствор

20,0 г (0,1 моль) диизопропилхлорфосфата в

50 мл того же растворителя и при перемешивании в течение 10 час нагревают массу при

50 С.

По окончании реакции отфильтровывают осадок NaCl и непрореагировавшего натрийуретана, отгоняют в вакууме растворитель и выдерживают осадок,в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета; и о 1,4280.

Найдено, %: С 34,66; Н 7,22; P 18,37; N, 3,70.

СшН2зХР208.

Вычислено, %: С 34,54; Н 6,62; P 17,84;

N 4,03.

Выход 60,о от теоретического.

ИК-спектр: р гч 780 см-, vp o-q 1000 см-, vc=o 1?40 см вЂ, vp=o 1260 см †.

Пример 2. К раствору 0,025 моль М-калий - N - диизопропилфосфорилметилуретана (из 1 г (0,025 моль) калия и 6,0 г (0,025 моль) уретана) в 200 мл абсолютного бензола добавляют раствор 3,6 г (0,025 моль) диметилхлорфосфата в 50 мл того же растворителя, .нагревают массу при 50 С в течение 3 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавший осадок КС1, отгоняют растворитель и выдерживают продукт в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета; и, 1,4296; d42о 1,234;

МЯо. найдено 72,97, вычислено 74,04.

Найдено, %: P 17,01; N 4,38.

С 10Н23тч Р208, Вычислено, %: P 17,84; М 4,03.

Выход 70% от теоретического.

ИК-спектр соответствует спектру продукта, полученного в примере 1.

Пример 3. N-диэтилфосфорил-N-дипропилфосфорил-О-бутилуретан.

К суспензии 0,025 моль (6,87;N-натрийN-диэтилфосфорилбутилуретана (из 0,025 моль (0,575 г) .натрия и 0,025 моль (6,32 г) уретана) в 100 мл бензола добавляют раствор

0,025 моль (5,01 г) дипропилхлорфосфата в

200 мл бензола. После чего смесь н агревают при 50 — 60 С в течение 30 час. По окончании реакции отделяют осадок хлористого натрия центрифугированием, отгоняют растворитель в вакууме. Получают технический продукт в ко4 личестве 8,54 г, что составляет 82% от теоретического.

После хроматографической очистки на

А120, получают желтую подвижную жидкость;

5 и2Д г,4340; d240 1 1061

Найдено, %: P 14,06; 14,24; iN 3,44; 3,62.

С15НззИ Р208.

Вычислено, %: P 14,87; N 3,36.

Пример 4. N-диизопропилфосфорил-Nдигексилфосфорил-О-гексилуретан.

К суспензии 0,02 моль (8,3 г) натрийдигексилфосфорилуретана (из 0,02 моль натрия и

0,02 моль уретана) в 100 мл эфира при перемешивании добавляют раствор 0,02 моль (4,01 г) диизопропилхлорфосфата в 20 мл эфира. После чего, реакционную массу кипятят при 35 — 40 С в течение 30 час. Отделяют осадок хлористого натрия центрифугированием, удаляют растворитель в вакууме, получают желтую маслянистую жидкость в количестве

6,03 г, что составляет 54% от теоретического.

После хроматографической очистки на А1208 получают продукт с и „ 1,4372, d4" 0,9465.

Найдено, %: P 10,54; 10,72; М 2,28; 2,45, С25Н581 1 P20s

Вычислено, %: P 11,13; N 2,51.

1. Способ получения N-бисфосфорилуретанов общей формулы

40 где R, R, R" R" и R"" — алкил, отличающий ся тем, что N-натрий (калий) производимыее монофосфорилуретанов общей формулы

50 где R, R и R" имеют указанные значения, М вЂ” натрий или калий, подвергают взаимодействию с галогенангидридами диалкилфосфорных кислот в среде инертного органиче55 ского растворителя с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при нагревании.