Способ получения 2-диалкиламино-з-ди (ди ал килами но) фосфино-4,5-бекзо- 1,3,2-оксаазафосфоланов

 

г

Я

Г

О rl И С А Н И Е 395369

ИЗОБРЕТЕН ИЯ;

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.Ill.1972 (№ 1758525/23-4) 1, Кл, С 07d 105/02 с присоединением заявки №вЂ”

Государствеииый ко!иитет

Совета Мииистров СССР оо делам изабретеиий и открытий

Приоритет—

Опубликовано 28.V111.1973. Бюллетень ¹ 35

УДК 547.241.07 (088.8) Дата опубликования описания 24Л .1971

Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, М. А. Пудовик и С. А. Терентьева

Ордена Трудового Красного Знамени Институт органической и физической химии имени A. L. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИАЛКИЛАМИ НО-3-ДИ (ДИАЛ КИЛАМИ НО) ФОСФ И HO-4,5-БЕНЗО1,3,2-0 КСААЗАФО С ФОЛ А Н О В

P(NRq) 1

1; р>!р

i 0

Изобретение относится к способу получения !пятпчленных гетероциклических соединений, содержащих гех!т!!!альну!о с:!стему

Р— Х вЂ” Р с двумя трехкоординированп! !мн атомами фосфора общей формулы где 1х — алк !л.

Соединения могут найти примене:!и= в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ.

До настоящего времени такие соединения гв литературе не описаны. Способ нх,получения является оригинальным и ранее известен не был.

Предлагается .способ получения 2-дналкил амино - 3-дн-(диалкиламнно) фосфино — 4,5бензо-1,3,2-оксаазафосфоланов, основанный на взаимодействии гексаалкилтриаминофосфинов с ортоаминофенолом желательно в соотношении 2: 1 при нагревании. Синтез Ведут в колбе с нисходящим холодильником с отгонкой диалкиламина прн 120 — 160" С. I=.с1п температ 1 pB к!!;!синя дна;!кила мина достаточна высока — реакци!о можно прово I,:I.ü в вакууме при 50 — 100 л:;з!. Быходы продуктов составляют 50 — 90", д. Прн проведении реакции в растВоре н!!ертного раствсрптеля (бензол, толуол, Н 1P.) HBIX3,bl IIC,! BbIX IIP0,B, " TOB и;! :. IIPBBHло не превышают 500!!О. Строение полученных соединений гнодтверждено данными элементарного анализа, молекулярного веса, ИК, !

О ЯМР Р" и,! c!ieI<1pccIxo»I»I. 11 спектрах

Я 11Р Р" соед:I!Ip!1!Iii в слабых нол ix имеет.ся по два с!!! на.!а раВной ин Ге! снвнОстн, относящихся к дзум атомам трсхвалентного фосфора с разным хнмичгск!им окружением.

А1коголиз продуктоВ пIp!IB03I!T K ?-алкокси4.5-бензо-1,3.2-оксаазафосфоланам.

Пример 1 Получение 2-диэтнламино-"-ди (диэт;I,1àìi! I!î) фо фино-4,5 - бензо-1.3.2 — окса а за фосфо ". а на.

49,4 " (0,2М) гексаэт:.Ië Tð!I Iì!II!oôoñôèíà и 10,9 г (0,1М) ортоаминофсно,1а нагреваю. в колб. с !нисходящим холсднльннком прц

120 — 140=С В тече:;:!е 2 ча:. Отгоняют 19 г (87,I! ) диэтнлам}ша. Прн .разгонкс получают

25 32 г (83 ".>) 2-днэтнламнно — 3-дн днэтнламино) фос.". ;:.!!!О-4.5 - бснзо-1,3.2-оксаазафосфолана с т. !;н.!. 143 С (0,025 !!ли рт. ст.); л!>

1, 5467; d. 1,0725.

BD; В3

395369

СзоНвв.ч«Орз.

Вь числено, %: Х 10,14; P 11,23.

С1в11зЛЛ Рз

Предмет изооретения

Составитель Э. Александрова

Тсхрсд 3. Тараненко Корректор А. Дзесона

Редактор Д. Пинчук

Заказ 216 Изд. № 280 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К 35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Вы ьислено, %: С 56,25; Н 8,84; P 16(15;

МВ 384.

Пример 2. Получение 2-дибутиламино-3ди (дибутила мино) фосфино-4,5 — бензо-1,3,2-оксааз|афосфолана.

24,9 г (0,06М) гексабутилтриаминофосфина и 3,3 г (О,ОЗМ) ортоаминофенола нагревают при 140 — 150 Ñ в течение 2 час. Для об,легчения удаления дибутиламина реакцию проводят при слабом вакууме (70 — 80,и.н. рт.

cr.) При разгонке получают 8,9 г (54%) 2-дибутила ми11о-3- ди (дибутиламино) фосфино - 4,5бепзо-1,3,2-оксаазафоофолана с т, кип. 160 С (0,03); ггпу 1,5127; d4 0,9806.

Найдено, %i N 9,95; P 11,16;

Способ получения 2-.диалкиламино-З-ди (днасткиламино) фосфино-4,5 - бепзо-1,3,2-о ксаазафосфоланов, отгииагощийся тем, что гексаалкилтриаминофосфины подвергают взаимодей10 ствию с ортоаминофенолам при нагревании с послодующизг выделением целевого продукта известным методом.

2. Способ ino in. 1, отличающийся тем, что

:процесс, ведут при 120 — 160 С.

3. Способ по inin. I, 2, отличающийся тем, что,процесс ведут .при вакууме 50 — 100 л иг.

4. Способ по,пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что гексаалкилтриаминофосфины и ортоаминофенолы берут в соотношении 2: 1.