;,оюзная

 

386946

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз (оветских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.11.1972 (№ 1752713/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания З.Х.1973

M. Кл. С 07d 105/02

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 457.26 118.07 (088.8) t

Г. ..: . ."ЮЭ1-1АЯ

П. О. Гитель, Л. Ф. Осипова и Л. И. Костикии

J !

Авто,ры изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНООКСИ П ЕНТАКИС-(АРИЛОКСИ)ЦИКЛОТРИ ФОСФОН ИТРИЛОВ

ОН

" Г р

У, 2V Я (((0А

ArО Ъ, OAr

:1

Предлагается способ получения новых моноокоипентакис - (арилокси) циклотрифосфонитрилов общей формулы где Ar — замещенный или незамещенный фенил.

Известен способ получения кислых эфиров кислот фосфора щелочным гидролизом ариловых эфиров соответствующих кислот. Однако гексакис- (арилокси) - циклотрифосфонитрилы в подобную реакцию ранее не вовлекали и соединения указанной формулы в литературе не описаны. Они могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых арилоксициклотрифосфонитрилов, в том числе димерных и полимерных.

Предлагаемый способ заключается в том, что гексакис- (арилокси) - циклотрифосфонитрил подвергают щелочному гидролизу в среде полярного растворителя, например диэтиленгликоля, при нагревании желательно до

140 — 150 С. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Полученные монооксипентакис- (арилокси)циклотрифосфонитрилы являются полярными соединениями, в кислой среде они существуют в таутомерной форме, в которой по данным ЯМР- и ИК-спектров протон связан с азотом.

Пример. Получение монооксипентакис(и-хлорфенокси) -циклотрифосфонитрила.

К раствору 3,0 г (0,003 моль) гексакис(п — хлорфенокси) - циклотрифосфонитрила в

40 мл диэтиленгликоля при 140 С прибавля15 ют при энергичном перемешивании в течение

0,5 час 2,4 г (0,04 моль) едкого калия, растворенного в 4 мл воды, и 20 мл диэтиленгликоля. Далее реакционную массу выдерживают в течение 4 — 6 час при 140 С и после охлажде20 ния до комнатной температуры полученный гомогенный раствор обрабатывают 50 мл

10 -ной серной кислоты. Выпавшие осадки отфильтровывают, промывают последовательно водой, серным эфиром и сушат. Получают

25 2,3 г (90% ) бесцветного кристаллического продукта с т. пл. 177 — 178 C (из ацетонитрила).

Найдено, %: С 45,22; 45,50; Н 2,29; 2,75;

N 4,99; С1 21,97.

30 СзОН21 С1506Мзрз

386946

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова

Заказ 2575/14 Изд. Ко 702 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено, % .. С 45,62; Н 2,68; N 5,31;

Сl 22,45.

Пример 2. Получение монооксипентакис(п-фторфенокси) -циклотрифосфонитрила.

По методике примера 1 из 3,4 г (0,04 моль) гексакис - (n — фторфенокси) - циклотрифосфонитрила получают 2,4 г (86% ) кристаллического продукта, т. пл. 166,5 — 168 С (из ацетонитрила).

Найдено, %, С 51,0; 51,1; Н 3,18; F 13,75;

13,10; N 5,18; 5,28.

СзоН211 зОз1 1зРз

Вычислено, % . .С 51,3; Н 2,97; F 13,4; N 5,94.

1. Способ получения монооксипентакис(арилокси) -циклотрифосфонитрилов, отличающийся тем, что гексакис-(арилокси)-циклотрифосфонитрил подвергают щелочному гидролизу в среде полярного растворителя, например диэтиленгликоля, при нагревании с последующим выделением целевого продукта

10 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 140 †1 С.