Способ получения бензолхромтрикарбонила

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 150971 (21) 1700400/2 3-04 (51) М. Кл. с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

С 07 F 11/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.09,81. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 15.09,81 (53) УДК 547. 257. 6. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К.-И.Магомедов, В.Г.Сыркин, А.С.Френкель и А. В. Медведева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛХРОМТРИКАРБОНИЛА

Изобретение относится к способу

4 олучения бензолхромтрикарбонила (БХТ), который находит применение как исходный материал для нанесения покрытий хрома методом термической

5 диссоциации, а также в гомогенном катализе, в частности, в качестве к ат ализ атора стереоселект ив но ro гидрирования непредельных соединений.

Известен способ получения бенэолхромтрикарбонила, заключающийся в том, что бенэол подвергают взаимодействию с гексакарбонилом хрома при нагревании до 220 С и высоком давлении с выделением целевого продукта иэ-15 вестными приемами.

Однако проведение процесса по этому способу осложнено, а выход целевого продукта сравнительно невысок (35%) . 20

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса его ведут в присутствии катализатора, например пиридинового производного карбонила хрома.

Предлагаемый способ заключается в том, что бензол подвергают взаимодействию с гексакарбонилом хрома при температуре преимущественно

150-170 С и давлении в присутствии 30 катализатора — пиридинового производного карбонила хрома типа (CgHy g) CY (СО)в р где л =1, 2, 3, с выделением целевого продукта известными приемами. Кат алиэ атор берут в количестве 1-2% от веса исходного карбонила хрома. Выход 96%.

Пример . 250 мл бензола и 50r

Cr(CO)6 помещают в продутый аргоном автоклав емкостью 1 л и прибавляют

1 г (С5Н Н) Cr (Co) . Автоклав зак рыв ают. Смесь нагрев ают при 160О C в течение 5 ч, а затем автоклав охлаждают и выпускают выделившуюся окись углерода. Эту операцию повторяют еще два раза. В общей сложности реакционную смесь нагревают около

15 ч при 160 С. Затем автоклав вскрывают и желтый кристаллический осадок

Сб Н C r (СОз) отфильтровывают, из фильтрата после отгонки бензола выделяют желтый кристаллический остаток, который объединяют с ранее выделенным.

Получено 47 r желтого кристаллического порошка — бенэолхромтоикарбонила с т.пл.165 С. Вхол 96%.

Найдено, % С 50,30> 49,67; H 2,87;

2, 91.

Вычислено,%: С 50 47, H 2,80.

405360 формула изобретения корректор Г.Назарова

Заказ 8578/44 Тираж 400

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 иК-спектр CqHqCr (CO)g (таблетки с

KBr) в см " : 1980 с., 1870, 1440, 1160 сл., 1020 сл., 905 сл., 860, 790 сл., 660 с., 640 с., 540 с. (сокращениями с. — сильная, сл. — сла.— бая, без индекса — средняя интечсивность) . Спектр содержит полосы

1980 см " с., 1870 см " с., характерные для C6Н С (COg .

Аналогично протекают процессы в присутствии катализатора (С Н N ) Cr(CO) g или (Су Н ф) з Cr (СОЭ) °

1. Способ получения бенэолхромтри- g карбонила взаимодействием бенРедактор Е. Месропова Техред Л, Пекарь эола с гексакарбонилом хрома при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами,о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, процесс ведут в присутствии катализатора — пиридинового производного к арбо нила хрома типа (5 Н н)„С (СО)6 где п =1, 2, 3.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при 150-170 С.

3. Способ по пп.1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что катализатор берут в количестве 1-2% от веса исходного карбонила хрома.