Вптб f'.pyp с'!|^псот? '•i^ostii urf^silj ii li

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНеУ

407437

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №вЂ”

М,Кл. В 01j 11/16

С 07с 67/04

С 07с 69/14

Заявлено 26.Ч111.1969 (№ 1369518/23-4)

Приоритет 06.IX.1968, № P 1793365.2, ФРГ

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень № 46

УДК 66.094.373(088.8) Дата опубликования описания 4,VI.1974

Иностранцы

Вальтер Крениг и Герхард Шарфе (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Авторы изобретения

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАЦЕТАТА

Изобретение относится к катализаторам, в частности к катализатору для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре.

Известен катализатор для получения аллилацетата, представляющий собой металлический палладий и ацетат щелочного металла, нанесенные на носитель.

Однако известный катализатор не обладает достаточно высокими активностью и селективи остью.

Сцелью устранения указанного недостатка предложено вводить в состав катализатора соли или комплексные соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплексные соединения.

Катализатор содержит (в пересчете па металл) от 1 до 10 г Pd, от 0,1 до 10 г Ге и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла на 1 л

Выход аллилацетата на предложенном катализаторе возрастает с 86,7 до 93%.

Желательно вводить в реакционную масс от 5 до 500 коль воды.

Пример !. Носитель — кремниевую кислоту в виде шариков диаметром 5 мл, с внутренней поверхностью 165 лг /г и насыпным весом 0,5 кг/л пропитывают раствором ацетата палладия, цитрата железа и ацетата калия в смеси уксусной кислоты и воды (80: 20). Катализатор высушивают в ротационном испарителе. Готовый катализатор содержит (в пересчете на металл) 3,3 г Pd, 1,8 г Fe, а также 30 г ацетата калия в 1 л.

900 лл катализатора вносят в реакционную трубу с пролетом на свету 25 льи и длиной 2 .я.

Реакцию проводят при давлении 5 ата и температуре 140 С. В реактор вводят ежечасно следующие количества реагента,,иоль: 25 пропп-! о лена, 2,9 кислорода, 8 уксусной кислоты н 0,8 воды. По отношению ко взятой уксусной кислоте в реактор вводят непрерывно кроме того

10 ч. на млн. К в виде ацетата калич. Газообраз. ый продукт реакции охлаждают под !

5 давлением до комнатной температуры. Исследование получаемого при этом жидкого и газообразного продукта показало, что в 1 час образуется 130 — 140 г аллилацетата на 1 л катализатора. Из прореагировавшего пропилена было получено 93% аллилацетата и 7% двуокиси углерода.

Пример 2. Носитель (кремнневую кислоту) пропитывают ацетатом палладия в уксусной кислотс, высушивают и восстанавливают

25 без давления с метанолом, при температуре

150 С в течение 2 час, затем обрабатывают раствором цитрата железа и ацетата калия и сушат. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следующие количества композо нентов, г: 4,8 Pd, 1,8 Ге, а также 30 ацетата

407437

Продолжительность эксплуатации

Выход на единицу времени и объема, г/л

Температура С

Селективность, /0

2800

1GG

166

166

166

220

92,5

92 5

92,5

92,5

Составитель Т. Долгина

Те<рсд E. Борисова

Корректор Л. Орлова

Редактор E. Хорина

Заказ 637

Изд Ко 1048 Тираж 666 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, К-3», Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 калия в 1 л. Реакциlо проводят, как в приме.ре 1, однако вместо 0,8,иоль воды вводят е>кечасно 3 лоль воды и температура 160 С. На

1 л катализатора образуется в 1 час 160—

170 г аллилацетата. Из прореагировавшего пропилена было получено 94% аллплацстата и

6о/о двуокиси углерода.

П р и м ер 3. Носитель — кремниевую KIIслоту в форме шариков с диаметром 5 лл и с внутренней поверхностью 95 лР/г, пропитывают патрийпалладийхлоридом и формнатом >келеза, После высушивания палладий и железо переводят в не растворимые в воде гидроокиси, пропитывая раствором гидроокисп натрия.

Катализатор промыванием освобождают от хлора и затем высушивают. В заключение пропитывают водным раствором ацетата калия и затем снова высушивают. Готовый катализатор содержит в пересчете на металл следующие количества компонентов, г: 3,3 Pd, 1,8 Fe, а также 30 ацетата калия в 1 л. Катализатор испытыва1от при тех же условиях, что в примере 2.

На 1 л катализатора образуется ежечасно

120 — 130 г аллплацетата. Из прореагировавшего пропилена получают 93% аллилацетата н 7о/о двуокиси углерода.

Пример 4, Носитель — кремниевую кислоту в форме шариков в спутренней поверхностью 110 лР/г, пропитывают при температуре

60 С растворенными в бензоле палладийацстилацетопатом и железо-111-ацетилацетопатом.

Затем сушат при температуре 80 С при пониженном давлении в ротационном испарителе.

В заключение прпитывают водным раствором ацетата калия и высушивают в течение 4 час при температуре 110 С и пониженном давлении. Затем катализатор обрабатывают проппленом в течение 4 час при температуре 140 C и давлении 5 ати В 1 л готового катализатора содержатся следующие количества компонентов, г (в пересчете на металл) 3,3 Pd, 0,6 Ге и 30 ацетата калия.

2350 л>я полученного таким образом катализатора вводят в реакционную трубу длиной

5 л и с просветом 25 ллд Через катализатор при температуре 140 С и при давлении 5 ати

5 проводят следующие количества исходного материала, л1оль/л катализатора в 1 час: пропилеп 28, кислород 3, уксусная кислота 7, вода

2,6. Исходные продукты перед вводом в реактор нагревают до реакционной температуры и

1о в газообразный исходный продукт непрерывно вводят небольшие количества ацетата калия соответственно насыщению газа ацетатом калия при реакционных условиях. Катализатор был испытан в продолжительном опыте. После

15 нахождения оптимальной рабочей температуры получены значения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

1. Катализатор для получения аллилацетата путем газофазного окисления пропилена и уксусной кислоты при повышенной температуре, содер>кащий носитель, например кремниевую кислоту, QTJlLl÷àþùèIIñÿ тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в его состав введены соли или комплексныс соединения железа и щелочного металла, палладий или его соли или комплексные соединения.

2. Катализатор по п, 1, отличаюи1ийся тем, 40 что он содержит (в пересчете на металл) от 1 до 10 г Рг1, от 0,1 до 10 г Ре и от 1 до 50 г ацетата щелочного металла па 1 л катализатора.