Патент ссср 413162

 

СПИ 413) 62

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

С©@в Советсних

Социалистических

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 08g 33/02

Заявлено 28Х11.1972 (№ 1816434/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовало 30.1.1974. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 28Х.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэооретений и открытий

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. В. Коршак, Н. С. Забельников и Г. М. Цейтлин

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ

Изобретение касается производства термостойких полимеров.

Известен способ получения полибензоксазолов путем полнконденсации бис-о-аминофеполов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот.

Однако получаемые этим способом растворимые в органических растворителях полимеры имеют слишком низкий молекулярный вес, что ограничивает их практическое применение.

С целью повышения молекулярного веса полибензоксазолов, а также расширения ассортимента растворимых в органических растворителях тепло- и термостойких полимеров согласно предлагаемому способу полибензоксазолы получают путем поликонденсации бис-оаминофеполов и дифенилового эфира-2-фенил3,3 -бис- (4 -карбоксифенил) -фталимидина.

Поликонденсацшо эквимолекулярных количеств бис-о-амипофенолов и дифенилового эфира 2-фенил-З,З -бис- (4 -карбоксифенил)фталимидина проводят при 220 †3 С.

Пример 1. В поликонденсационную пробирку, снабженную вводом для инертного газа, загружают 2,16242 г (0,01 моль) 3,3 -диокспбензидина и 6,0162 r (0,01 моль) дифенилового эфира 2-фепил-З,Ç -бис- (4 -карбоксифенил)-фталимидина. Чередуя откачку и наполнение, продувают систему инертным газом, При непрерывном токе инертного газа пробирку помещают в термостат, нагретый до 260 С, реакционную массу выдерживают при этой температуре 2 час, затем нагревают до 300 С в течение 2 час и, выдержав при этой температуре 40 мин, нагревают до 315 — 320 С в течение 30 мин. Поликонденсацию проводят

2 час при пониженном давлении (остаточное давление 0,1 мм рт. ст.). Выход продукта количественный.

10 Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1), трикрезоле и др. Приведенная вязкость 0,5%ного раствора полимера в М-метилпирролидоне при 25 C 0,76 дл/г. Полученный полимер

15 теряет на воздухе при 500 С 4,5% от первоначального веса (скорость нагревания 4,5 град/

/мин) .

Найдено, %: С 80,65; Н 3,86; N 6,91.

С40Н23МЗОЗ.

20 Вычислено, %: С 80,93; Н 3,90; N 7,07.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Исходные компоненты: 4,2345 г (0,01 моль) 2-фенил-3,3 -бис- (3-аминофенил) фталимидина и 6,0162 г (0,01 моль) дифенило25 вого эфира 2-фепил-3,3 -бис- (4 -карбоксифенил)-фталимидина. Выход полимера количественный.

Полимер растворяется в N-метилпирролидона, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1), 30 трикрезоле, тетрахлорэтане. Приведенная

4!3162

Составитель Л. Платонова

Текред 3. Таранеико

Редактор К. Вейсбейн

Корректоры; А. Николаева и Л, Корогод.1аказ 1168/8 Изд. № 1214 Тираж 565 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 вязкость 0 5% -ного раствора полимера в Nметилпирролидоне при 25 С 0,52 дл/г.

Полученный полимер теряет на воздухе 5% от первоначального веса (скорость нагреванияя 4,5 гр ад/м ин ) .

Найдено, %: С 80,78; Н 3,98; N 6,83.

Св4НзА404.

Вычислено, %: С 80,98; Н 4,02; N 6,99.

Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Исходные компоненты: 6,0162 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2-фенил-3,3 бис- (4 — карбоксифенил) - фталимидина и

2,3027 г (0,01 моль) 3,3 -ди а мино-4,4 -диокс идифенилметана. Конденсационную пробирку помещают в баню, нагретую до 230 С, и процесс ведут в токе инертного газа при этой температуре в течение 1 час, а затем в течение

4 час нагревают до 310 — 315 С и выдерживают при этой температуре и поникенном давлении (0,1 мм рт. ст.) 2 час. Выход полимера количественный.

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, трикрезоле, смеси тетрахлорэтана и фенола. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в IN-метилпирролидопе при 25 С

0,84 дл/г. Полученный полимер теряет па воздухе 7,0% от первоначального веса при 500 С (скорость нагревания 4,5 град/мин) .

Найдено, %: С 80,70; Н 4,00; N 6,58.

СНН2вИзОз.

Вычислено, %: С 81,03; Н 4,14; N 6,91.

Пример 4. Реакцию проводят по примеру 3. Исходные компоненты: 2,5830 r (0,01 моль) бис - (3 - амино — 4 - окси - 5метилфенилиден) - метана и 6,01 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2-фенил-3,3 -бис-(4 -карбоксифенил) -фталимидина.

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, трикрезоле, смеси тетрахлорэтана и фенола и др. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при

25 C 0,72 дл/г. Полученный полимер теряет на воздухе при 480 С 8% от первоначального веТ5 са (скорость нагревания 4,5 град/мин).

Найдено, %: С 80,75; Н 4,49; N 6,36.

С43 Н29ХЗОЗ.

Вычислено, %: С 81,24; Н 4,59; N 6,61.

20 Предмет изобретения

Способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации бис-о-аминофенолов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повы25 шения молекулярного веса полимеров, в качестве днфенилового эфира дикарбоновой кислоты применяют дифениловый эфир 2-фенил-3,3 - бис - (4 - карбоксифенил) - фталимидина.