Способ получения полиметилметакрилата
(н) 420634
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социал истимеских
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.05.72 (21) 1790052/23-5 с присоединением заявки (32) Приоритет
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень М 11
Дата опубликования описания 26.08.74 (51) М. Кл. С 08f 3/68
Гасударственный комитет
Саввта Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК G78.744.335 (088.8) (72) Авторы изобретения
Е. Б. Миловская, Е. Л. Копн и Э. П. Скворцевич
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА
Известен способ получения полиметилметакрилата путем полимеризации метилметакрилата при 25 — 30 С в присутствии каталитической системы, состоящей из алюминий ал кила и сс,а -дипиридила (ДП), взятых в молярном соотношении 1: 1. Однако такая каталитическая система активна лишь при температуре, близкой к комнатной, и не позволяет получать высокостереорегулярные полимеры с высоким молекулярным весом.
Предлагаемый способ отличается тем, что алкилалюминий и а,cc -дипиридил вводят в молярном соотношении 2: 1 и полимеризацию осуществляют при 0 — минус 78 С, предпочтительно при минус 50 — минус 78 С. Такая система позволяет ускорить процесс полимсризации и получать высокомолекулярные стереорегулярпые полимеры метилметакрилата (ММА) .
Пример 1. В реакционную ампулу, предварительно прогретую на огне и откачанную в вакууме, заливают в вакууме при температуре жидкого азота раствор а,я -днчиридила в толуоле (0,25 ммоль), конденсируют 4,16 мл толуола и затем вводят раствор тризтилалюминия в толуоле (0,5 ммоль) . Содержимое ампулы размораживают и выдерживают
30 мин при комнатной температуре. Во вновь охлажденную в жидком азоте ампулу конденсируют 2,66 мл (25 ммоль) ЧМА, Ампулу отпаивают и помещают в термостат с температурой минус 50 С. Через 10 мин полимеризацию прекращают, вводя в ампулу раствор подкисленного спирта. Полимер осаждают петролейным эфиром, фильтруют н сушат в
1р вакууме до постоянного веса. Выход полимера
100%.
Свойства полимеров, полученных в примерах 2 — 8, приведены в таблице. Использовали методику, аналогичную описанной. д Из таблицы видно (c», примеры 5 — 8), что необходимо соолюдать указанные условия, а именно процесс следует проводить при низкой температуре и соотношении компонентов
2: 1.
2р Пример 10. Полимерпзацию ЯМА проводят на каталитнческой системе трппзобутилалюминпй — сс,cc -дппиридпл (молярное сооТношение 2: 1) в условиях примера 2 (см. таблицу). Выход полимера составляет 20,5,р за
30 мнн. Температура на гала термического разложения пол н мер а 255" С.
420634
Таб лица
Полимеризация ММА на каталитнческой системе триэтилалюминий —, n -дипиридил, концентрация MMA
2,5 моль/л.
Концентрания
А! (С НД
100, люль,| л
Молярное соотно.пение
А((СФь)з! дп
Температура начала термического разложения, OC Фх
Выход
МолекулярСодержание синдиотриад (ЯМР) Время полимеризации, мин (час) Температура, С
Пример полимера, ный вес
nr
240000
255
260
270000
16000
":) Молекурярный вес рассчитывают по формуле ()=3,4 10 М (характеристическую вязкость определя— 5 0,83 ют при 25 С в хлороформе), :") Температура начала термического разложения образцов полиметилметакрилата, полученных при радикальной полимеризации 190 — 200 С.
Предмет изобретения
Способ получения полиметилметакрилата путем полнмеризации метилметакрилата в присутствии каталнтнческой системы, состоящей нз алюминийалкпла и <х,R дипиридила, 1
3
5
7
9 (для сравнения) — 50 — 50 — 78 — 78 — 50 — 50
5,0
2,5
5,0
2,5
5,0
2,5
5,0
2,5
2:1
2:1
2:1
2:1
1:1
4:1
2:1
2:1
1:1
30 (24) (24) (21) 100
83
2,8
14,5
5,6
Следы
100 отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера, алюминнйалкил и а,а -дипиридил вводят в молярном соотношении 2: 1 и процесс ведут при 0 †мин 78 С, предпочтительно при минус 50 — минус 78 С.
