Способ получения трикарбоцианиновыхкрасителей

 

О П И СгА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1и) 42064

Союз Советский

Социалистииески1е

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.05.71 (21) 1655454/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 27.08.74 (51) М. Кл. С 09Ь 23 08

G 03с 1/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР ео делам иеооретений и открытий (53) гДК 547 712 832 77 .021.133 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Л. Сломинский, А. И. Толмачев и И. 3. Родова

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ.7, — Сн=с г

В

Изобретение относится к получению новых трикарбоцианиновых красителей, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизатороB фотоэмульсий для красной и инфракрасной зоны спектра, а также в качестве активной среды для генерации лазерного излучения.

Известен способ получения трикарбоцианиновых красителей, в которых у и у — положения полиметиновой цепи включены в углеводородный цикл.

Способ состоит в конденсации четвертичной соли гетероциклического основания, имеющего активную метильпую группу, с солью дианила а, а — полиметиленглутаконового диальдегида.

Однако красители, полученные по известному способу, характеризуются ограничением фотоактивпости узкой частью спектра.

Предлагается способ получения новых трикарбоцианиновых красителей общей формулы: 7 (С112)в Y, г С вЂ” СН= СН вЂ” С С=СН-СН= С г, + /l

3 Х

3 где х — — С1, алкоксигруппа, — iNHC H>, R — алкил, арил; у — О S, Se. — СН=СН—

< — — СН = СН вЂ”, — СН.,— СНе — или ариленовая группа; гг — 2 —:4;

Ап — — анион кислоты, например, 1 —.

Предложенный способ, основанный .на вы15 шеуказа шой реакции, состоит в том, что четвертичную соль азотистого гетероциклического соединения, содержащего активную метильную группу, подвергают конденсации с солью дианила Р-замещенного-аьа -полимети20 ленглутаконового диальдегида в молярном соотношении 2: 1 или 3: 1 с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Использование в синтезе красителей соли

25 дианила Р-замешенного диальдегида вместо соли диаппла незамещенного дпальдегида позволяет расширить зону фотоактнвности красителей, Пример 1. Смесь 0,0023 г моль четвер30 тичной соли азотистого гетероциклического

420643

50

55 б0 б5 основания с активной метильной группой, 0,001 r моль хлоргидрата дианила р-замещенного 66,сс -полиметиленглутакопового диальдегида, 0,002 г моль ацетата натрия или триэтиламина,и 5 мл безводного этилового спирта или 3 мл пиридина кипятят 10 мин.

1(раситель отфильтровывают, промывают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Получены красители:

l) где x=NHC6H6, y=S, z, о-фенилен, R=C2H6, Лп — =I — и n=2. Выход 55%, т. разл.

253 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 720 нм.

Найдено, %. 1 19,19; 19,42.

С331 321 3 2

Вычислено, %. 1 19,21.

2) где х = С1, у = О, z = (4-фенил) -1,2-фенилен, R = С2НЗ, Лп — = 1 — и и = 2. Выход

27%., т. р азл. 268 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 757 нм.

Найдено %. 1 17,60; 17,58.

С39Н34С11М202.

Вычислено, 9/9. 1 17,57.

3) где х = С1, y = S, z = — СН2 — СН2 —, R = С2Нз, An = — 1- и и = 3. Выход 40,; т. разл. 228 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 685 нм.

Найдено, %.. 1 24,11; 24,36.

С20 2$С11 " 1282.

Вычислено, %. 1 24,31.

4) где х = Сl, у = С (СН3) 2, z = о-фенилен, R = СН3, Ап — = 1 — и 7г = 3. Выход 52%, т. разл. 249 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 778 нм.

Найдено, %. 1 20,98; 21,18.

C32H32C lI N2, Вычислено, %. 1 20,80.

5) где х = Cl, у = S, z = о-фенилен, R = С2H6, An — == 1 — и и = 3. Выход 77 /9, т. разл. 249 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 797,нм.

Найдено, %. 1 20,84; 20,86.

C28H28C 1 I N2S2.

Вычислено, %. 1 20,69.

6) где х = Cl, у = О, z = 1,2-нафтилен, R = С2Нз> An — == 1 и n = 3. Выход 61%, т. разл. 248 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 751 нм.

Найдено, %. 1 18,64; 18,65.

СзвН32С11К202.

Вычислено, /p . .I 18,50.

7) где х = Cl, у = — СН=СН вЂ”, z = о-фенилен, R = С2НЗ, An = 1- и и = 3. Выход

36%, т. разл. 255 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 847 нм.

Найдено, %, 1 20,72; 20,83.

C32H32C1I2N2.

Вычислено, %. 1 20,93.

8) где х = Cl, у = S, z = 1,2-нафтилен, R=C2H6, An =1 и и=3. Выход 84%, т. разл. 266 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 832 м.

Найдено, %. 1 17,64; 17,83.

C36H32C1 I N2S2.

Вычислено, %. 1 17,62.

9) где х =- ОСН,, у = S, z = о-фенилен, R =-- С2НЗ, An — = 1 — и n = 3. Выход 62%, r. разл. 196 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 776 нм.

Найдено, P/p .. 1 20,22; 20,34.

С29 13$IN2OS2.

Вычислено, % .. 1 20,68.

10) где х = Cl, у = S, z = о-фенилен, R = СЗНЗ, An — = — 1 и n = 4. Выход 44%, т. разл. 262 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 796 нм.

Найдено, %. 1 20,27; 20,30.

С29НЗОС! 1М252.

Вычислено, %. .1 20,08.

Пр им ер 2. Получение трехъядерных красителей. Смесь 0,0035 г . моль четвертичной соли азотистого гетер оциклического основания, имеющего активную метильную группу, 0,001 г моль хлоргидрата дианила 13-хлора,а -полиметиленглутаконового диальдегида

0,003 г моль ацетата натрия и 10 мл безводного этилового спирта кипятят 5 мин. Выпавший краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси спирта и нитрометана.

Получены красители:

1) I, где у = S, z = о-фенилен, R = С2НЗ, An =-I, и n = 2. Выход 46%, т. разл. 253 С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 842 нм.

Найдено, %. 1 16,63; 16,70.

C37 I 1361 13 S 3.

Вычислено, %. .1 17,05.

2) I, где у = S, z = о-фенилен, R = С2НЗ, An = 1 и и = 3. Выход 76/p, т. разл. 253 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 814 нм, Найдено, %. 1 16,65; 16,41.

C38H3$I N3S3.

Вычислено, %. 1 16,73.

Предмет изобретения

Способ получения трикарбоцианиновых красителей общей формулы:

Y (СН 4 Л

z с — cH-- CH — С С=СН-СН= С

x+ // % х

Ъ An

1

Х ф где х — — Cl, алкоксигруппа, — NHC6H6, 1 — алкил, арил; у — 0, S, Se, — СН=СН вЂ”;

z — — СН = СН вЂ”. — СН2 — СН2— ариленовая группа; и=2 —:4;

Лп — — анион кислоты, например, I, о т л и ч а ю щ и и ся тем, что четвертичную соль азотистого гетероциклического соедине

420643

Составитель Т. Калинина

Техред T. Миронова

Редактор Л, Народная

Корректор Н. Торкина

Заказ 1999/7 Изд. № 63! Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета 1 пн1пстров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7Ê-35, Раугиская наб., д. 4 5

Типография, пр, Сапунова, 2 ния, содержащего активную метильпую группу, подвергают конценсации с сольк> диапила р-замещенного а,я -полиметиленглутаконового дпальдегида в молярном соотношении 2: 1 пли 3; 1 с последующим выделением целевого продукта пзвсстнь,м присмом.