Способ получения п-нитробензилхлорида

 

= : о,г,.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЛВтОГСКОММ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п11 422724

<огов Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.04.72 (21) 1769836/23-4 (51) М. Кл. С 07с 79/12 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень Ле 13

Дата опубликования описания 14.11.74 (53) УДК 547.548.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Я. Микста, Г. И. Чипенс и М. Б. Звайгзне

Латвийский филиал института «ИРЕА» (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-НИТРОБЕНЗИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к способу получения ароматических нитросоединений, применяемых для получения термостойких полимеров и в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения и-нитробензилхлорида при обработке бензилхлорида нитрующей смесью из концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при 25 С. Недостатком известного способа является низкий выход (53%) целевого продукта и загрязнение его другими изомерами.

С целью устранения указанных недостатков предлагается в состав нитрующей смеси вводить ледяную уксусную кислоту и проводить процесс при (— 5) — (— 15 ) С.

Для преимущественного получения и-изомера бензилхлорид, азотную и уксусную кислоту берут в соотношении 1: 36: 7 соответственно.

Выход целевого продукта с высокой степенью чистоты 85 — 90%.

При уменьшении доли азотной кислоты увеличивается количество других изомсров и выход и-нитробензилхлорида снижается. При увеличении доли азотной кислоты выход и-нитробензилхлорида также снижается.

В условиях реакции уксусная кислота действует как катализатор и растворитель продукта реакции, способствующий образованию только и-изомера.

В отсутствие уксусной кислоты и-нитробензилхлорид образуется с низким выходом и сильно загрязняется. При увеличении доли уксусной кислоты реакционная смесь замер5 зает.

Оптимальная температура реакции (— 5)— (— 15) С. При более высокой температуре образуются побочные о- и м-изомеры.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабжен10 ную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, наливают 617 мл (14,8 моль) азотной кислоты (d 1,51), охлаждают до — 15 С (сухой лед/ацетон) и при перемешивании добавляют по каплям 160,0 мл

15 (2,8 моль) ледяной уксусной кислоты, поддерживая температуру — 15 С.

К полученной нитрующей смеси при — 15 С прибавляют 46 мл (0,4 моль) бензилхлорида, перемешивают при — 15 С 30 мин, выливают

20 на 1,5 кг размельченного льда с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0 С.

Выпадающий желтоватый осадок отделяют, промывают на фильтре 100 мл ледяной воды, перекристаллизовывают из этилового спирта

25 и получают 61,7 г (90%) и-нитробензилхлорида в виде белого кристаллического вещества, т. пл. 72,6 С

Найдено, %: С 48,75; Н 3,48; N 8,22.

СгН6С1КО .

30 Вычислено, %: С 48,91; Н 3,53; N 8,17.

422724

Предмет изобретения

Составитель Ф. Наиибулин

Редактор Т. Шаргаиова

Техред Л. Куклина Корректор T. Хворова

Заказ 2307/9 Изд. № 718 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Синтез проводят аналогично примеру 1 при (— 5) — (— 10) С и из 46 мл (0,4 моль) бензилхлорида получают 58,5 г (85,3%) п-нитробензилхлорида, т. пл. 72,4 С.

Найдено, %. С 48,68; Н 3,45; N 8,12.

СтНаС1ИО .

Вычислено, %. С 48,91; Н 3,53; N 8,17.

1. Способ получения п-нитробензилхлорида обработкой бензилхлорида нитрующей смесью, содержащей концентрированную азотную кислоту, с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чисто5 ты продукта, в состав нитрующей смеси вводят ледяную уксусную кислоту и процесс проводят при (— 5) — (— 15) С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения

10 п-изомера, бензилхлорид, азотную кислоту и уксусную кислоту берут в мольном соотношении 1: 36: 7 соответственно.