Способ получения ы',8-дивинил-2-меркаптобензимидазола

 

ОПИСАЫИЕ

ИЗОБРЕТЕЫ ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик »> 427OIO

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 23.05.72 (21) 1787860/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень № 17

Дата о:публико.ва.ния описания 03.03.75 (51) М. Кл, С 07 d 49/38

Государственный комитет .Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.785.5 (088.8) (72) Авторы изобретения Г. Г. Скворцова, Б. В. Тржцинская и Н. Д. Абрамова

Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N;S-ДИ ВИН ИЛ-2-МЕРКАПТОБЕНЗИМИДАЗОЛА

Нх Н, jl

1(, в в

НСС=С

НА

20

Изобретение относится к способу получения нового,непредельного соединения имидазольното ряда, у которого д ве винильные группы расположены у гетероатомов азота .и серы.

Известно о способности ацетилена вступать во взаимодействие с 2-меркаптобензимидазолом. Процесс винилирования,ведут в,присутствии едкого, кали прн 180 С. При этом получают продукт присоединения ацетилена лишь,по одному центру;молекулы.

Описываемый способ получения N, S-дивинил-2-меркаптобензимидазола заключается в том, что на раствор 2-меркаптобензимидазола, преимущественно в диоксане. действуют ацетиленом в присутствии солей тяжелых металлов (CU, Cd). Процесс обычно ведут прн нагревании, преимущественно при 180 С. В качестве катализатора берут хлорид .меди в количестве 5% или ацетат кадмия в количе стве 25 — 50%..Реакция идет в течение 3 час под давлением 12 — 18 атн с образованием .дивинильного производного меркаптобензимидазола. Последний выделяют известными приемами. Выход N, S-дивинил-2-меркаптобензимидазола составляет 80 — 90%.

Полученное соединение представляет собой устойчивую маслянистую жидкость, хорошо растворимую в спирте, эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. Строение полученного соединения подтверждается данными элементарного анализа ИК и ПМР-спектроскопии.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения

960, 1632, 3050 ся, характерные для винильной группы. Исчезают полосы поглощения характерные для N-H-связи (3400 сл — ),и

S-H (2500 — 2600 сл ). Винильные группы у азота и серы дают характерные сигналы в спектре ПМР, который характеризуется следующими параметрами (химический сдвиг — б, м. д.; константа спин-спинового взаимодействия — j, гц): ол — — 5,04 м. д. бв = 5,4 м. д.; бх = /,21 м. д.; /лв =. 1 2 гц.; ./ х — 9,0 гц.; /вх = 15,6 гц.; б — — 5,43 м. д.; б в = 5,4о м. д.;

hx — 6,81 м. д.; /А в — — 0;

Jл х †.,6 ги.; ./в — 17,1 гц.; б "î,ëüöà == 6,81 — 7,65 м. д.

Пример 1, Синтез N, S-дивинилмеркапЗО тобензимидазола.

427010

Предмет изобретения

Составитель Г. Коннова

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Ушакова

Корректор В. Гутман

Заказ 1737/466 Изд. № 792 Тираж 606 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, Ж-36, Раушскаи наб., д. 4/5

Тин. Харьк. фил. пред. «Патент»

Исходным соединением для синтеза служит t2-Iìåðêàïòîoåíçèìèäàçoë, т. пл. 298—

300 С.

В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,25 л,загружают 3 г 2-меркаптобензимидазола, 0,15 г СцС1 и 30 мл диоксана. 3атем подают ацетилен из баллона с начальным давлением 17 атм, Реакционную смесь нагревают и выдерживают при температуре 180 С в течение 3 час.

От охлажденных продуктов винилирования отфильтровывают черный осадок медного ком плекса 2-меркаптооензимидазола. При пон иженном давлении удаляют диоксан, .а остаток разгоняют в более глубоком вакууме в токе азота. После двухкратной перегонки,в вакууме получают N, S-дивинилмеркаптобензимидазол, представляющий светло-желтую ма слянистую жидкость. Выход 3,38 г (84% от теории); т. кип. 154 — 155 С!2 мм. рт. ст.; ит 1,6553; д4 1,1938; Мро 62,12; ЛМЯ 0,418.

Найдено, : С 65,52; Н 5,00; N 13,83;

$15,84.

Вычислено, %. С 65,32; Н 4,98; N 13,85;

$1 5,85.

Аналогично примеру 1 получают: а),из 3 г 2-меркаптобензимидазола в присутствии 1,5 г (50%) Сс1(СНзСОО) 2. 2Н О в

30 мл диоксана при 180 С в течение 3 час получают 3,3 г (81 ) N, S-дивинил-2-меркапто бензимидазола; б) из 20 г 2-меркаптобензимидазола в присутствии 5 г (25 p ) Cd (СНзСОО) 2 2НвО в

200 мл диоксана при 180 С в течение 3 час получают 18,9 г (68 ) N, S-дивинил-2-меркаптобензимидазола; в) из 3 г,2-меркаптобензимидазола в присутствии 0,15 г (5 / ) Cd (СНзСОО) z 2Н О получают 2,4 г (60 /О) N, S-д ивинил-2-меркап тобензимидазола.

1. Способ получения N, S-дивинил-2-меркаптобензимидазола, отличающийся тем, что

2-меркаптобензимндазол подвергают взаимодействию с ацетиленом в,присутствии солей тяжелых, металлов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. С пособ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при,нагревании в течение 3 час.

3. Сйособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве солей тяжелых металлов применяют соли .меди,и кадмия.

4. С пособ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что,процесс, ведут в среде инертного органического растворителя.