Способ получения 1-триалкилсилил-2- алкоксиэтиленов

 

биби4отека ь1БА 1 (ii) 427942

ОПИСАНИЕ

ЙЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Рвспуопик

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.09.72 (21) 1831397, 23-4 (51) М. Кл. С 07f 7, 08 с IIpHcop.".:HèeHHÐM заявки №

Гасударственный иамнто

Сонета Иннистран СССР ао делам наооретеннй и оп;рытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18 (53) УДК 547.245.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.11.74 (72) Авторы изобретения

Л. П. Вахрушев и Н, В. Комаров

Кубанский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИАЛКИЛСИЛИЛ-2АЛ КОКСИЗТИЛ ЕНОВ

Настоящее изобретение относится к способу получения кремнийзамещенных алкоксиэтиленов, которые по аналогии с органическими сс,8-непредельными эфирами могут найти применение как мономерные и сомономерные компоненты в реакциях полимерообразования для получения качественно новых высокомолекулярных продуктов, а также могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых типов полифункциональных кремнийорганических соединений.

Известен способ получения 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов реакцией триалкилгидросиланов с алкилвиниловыми эфирами в присутствии пентакарбонила железа.

Но по этому способу 1-триалкилсилил-2алкоксиэтилены получаются с низким выходом (-20 /о), исходные алкоксиацетилены сравнительно труднодоступны и мало стабильны.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов, который позволил бы синтезировать 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены с большим выходом на основе доступного сырья.

По предлагаемому способу поставленная задача достигается путем проведения реакции дегидрогалоидирования Р-триалкилсилил+ йодэтилалкиловых эфиров.

1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилен получается путем взаимодействия Р-триалкилсилил+ йодэтилалкиловых эфиров с алкоголятами IIQлиолов или растворов едкого калия в полио5 лах, например в ди- и триэтиленгликолях при повышенной температуре с выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию лучше проводить при нагревании до 200 †3 С.

R,$iСН1 = СН,ОЯ вЂ” RsS1CH = CHOR, где R — этил, R — метил, этил, Вг. Выход целевых продуктов достигает 70% .

1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены пред15 ставляют собой легкоподвижные прозрачные жидкости, способные к полимеризации под действием катализаторов типа кислот Льюиса.

ИК-спектры 1-триалкилсилил-2-алкоксиэтиленов подтверждают их строение. Например

20 дублет в области 1591 — 1595и1611 1620см — отвечает поглощению С = С-связи, связанной с кислородом, частота поглощения Si — С-связи имеет обычное значение -1240 см — .

Пример 1. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен.

25 а) К алкоголяту, приготовленному из 2,3 г натрия и 40 мл триэтиленгликоля, прибавляют 14,3 r P-триэтилсилил+йодэтилметилового эфира и нагревают, отбирая при этом фракцию при 160 †2 С (атмосферное дав30 ление) .

427942

Предмет изобретения

Составитель Э, Александрова

Корректор А. Степанова

Техред Т. Курилко

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2706/19 Изд. Ие 1568 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретспий и открытий

Москва, Ж-35, Рауьпская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапупова, 2

Органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (Зр,10). Объединяют органическую часть с экстрактом и сушат над сульфатом магния.

После отгонки растворителя оставшееся вещество фракционируют. Получают 6,06 г (70,5%) продукта с т. кип. 52 55 при 4 мм рт. ст.; п D 1,4460; d 4 0,8490; MR 54,14.

Вычислено MR 54,73.

Найдено, %. С 62,74; Н 12,04; Si 16,51.

С9Н20$10.

Вычислено, /о. С 62,72; Н 11,70; Si 16,30. б) Раствор 4,0 r едкого кали в 20 мл триэтиленгликоля смешивают с 14,3 г Р-триэтилсилил+йодэтилметилового эфира и кипятят в течение 1 часа. Смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, водный слой экстрагируют эфиром (3+10) .

После обычных операций получают 4,55 г (53%) эфира с т. кип. 55 — 56 С при 4 мм рт. ст., и о 1,4469.

Аналогично методу а получены другие

1-триалкилсилил-2-алкоксиэтилены.

Пример 2. 1-триэтилсилил-2-этоксиэтилен.

Из 9,6 г Р-триэтилсилил+йодэтилэтилового эфира получают 2,3 г (509 ) вещества с т. кип. 47 С при 2,5 мм, п о 1,4484; d 4 0,8324;

MR 59,75. Вычислено MR 59,80.

Найдено, %. С 64,19; Н 12,37; Si 14,71.

С19 Н22$10.

Вычислено, %. С 64,43; Н 11,92; Si 15,07.

По литературным данным т. кип. 78 — 80 С

5 при 10 мм рт. ст.

Пример 3. 1-триэтилсилил-2-пропоксиэтилен. Из 4,59 г Р-триэтилсилил+йодэтилпропилового эфира получают 1,17 r (42%) эфира с т. кип. 76 С при 5 мм рт. ст., по 1,4490; d 4 0,8350; МЯ 64,00. Вычислено

MR 63,99.

Найдено, /о С 65,92; Н 12,07; Si 13,74.

С11Н24$10.

Вычислено, %, С 65,92; Н 12,07; Si 14,01.

1. Способ получения 1-триалкилсилил-2-ал20 коксиэтиленов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, Р-триалкилсилил-р-йодэтилалкиловые эфиры подвергают взаимодействию с алкоголятами полиолов или растворами едких щелочей в по25 лиолах при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йся тем, что процесс ведут при 260 — 300 С.