Способ получения акридиновых (или <\ ф

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п1 43П65

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.08.72 (21) 1820085/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.06.74. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 19.05.75 (51) М. Кл. С 076 37/12 государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.835.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Н. Чупахин, В. Л. Русинов, И. Я. Постовский, В. Н. Чарушин и А. Г. Филимонова

Уральский политехнический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель г Г Т Б

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИДИНОВЫХ (ИЛИ 3 ;;," 1,."1(Г", АКРИДИ Н И ЕВЫХ) ПРОИЗВОДНЫХ ФЕН ИЛ ГИДРАЗОНОВ соль акридина общей формулы

HN-Ê С

Изобретение относится к способу получения новых соединений акридинового ряда, которые могут найти применение в синтезе фармазановых красителей, производных индола и биологически активных соединений.

Известны способы получения акридиновых производных ариламинов, гетероциклических соединений типа пиррола, СН-активных соединений. Однако в литературе отсутствуют сведения о введении остатка акридина в аром атические гидр а зоны.

Предлагаемый способ получения акридиновых (или акридиниевых) производных фенилгидразонов общей формулы т где К вЂ” водород, метил;

Х вЂ” водород, хлор, диметиламиногруппа;

Z — хлор, йод, заключается в том, что где R u Z — как указано выше, конденсируют

10 с соответствующим фенилгидразоном в полярном растворителе при 100 — 130 С, барботируя воздух через реакционную смесь. Целевые продукты выделяют известным способом с выходом 46 — 82%. Для синтеза можно ис13 пользовать гидразоны ароматических альдегидов и кетонов. Конечные продукты могут быть получены в виде четвертичных или протонных солей, а также в форме оснований.

Строение веществ подтверждается данными

20 элементарного анализа и УФ-спектроскопии.

УФ-спектры содержат полосы поглощения при

250 — 350 мм, характерные для акридинового цикла. Замещение атома водорода в и-положении по отношению к остатку гидразона, а

25 не у СН-группы гидразона доказывается тем, что в реакцию вступают не имеющие свободной СН-группы гидразоны (например, фенилгидразон, ацетофенон), и кроме того, полученные соединения со свободной СН-группой

30 вступают в характерную для гидразонов ре43!165

Найдено, оо

Вычислено, % »

>: о

К

Я со

Растворитель для перекристаллизации

Т. пл., DC

Бруттоформула

R, Х

Н N С Н N

Н

Н

Бензол

0>43 Сз,Н1зИз

0>40 СззН1зCINз

5,2 11,3

4,4 10,1

11,2

10,3

238 †2

260 †2

83,6

76,5

5,1

4,4, 46

83,8

76,4

Бензол-гептан, 1:1

180 †1

278 †2

283 †2

80,7 5,8

N(CHs)a

Н

49

0,39 СззНззИ„

0,55 С„Нз,йз

0>43 СззН1зNç НС!

Н

СНз

Ксилол

То же

80,6

5,8

10,9

10,3

10,8

10,2

Диметилформамид

То же

75,9

4,3

76,2 4,9

С26Н>зС1 з НС1

Сз,Нзз1Хз

СззНзЛ1з

0,5Н30

Н

СН, СНз

Н

Н

СН

Cl .1

Cl

Н

0,40

254 †2

277 †2

284 †2

4,5

4,3

4,6

9,5

8,5

7,8

70,1

62,9

62,8

70,3

62,9

62,5

4,3

4,3

4,7

9,7

8,2

7,8

82

Спирт

То же

35

45

R> перечисленные в таблице.

65 акцию с солями диазония, образуя фармазаны.

П р и.м е р 1. 3,2 r (0,01 моль) йодистого

N-метилакридиния, 2>7 г (0,015 моль) фенилгидразона бензальдегида и 40 мл диметилформамида нагревают до 120 С, в течение

2 час барботируют воздух со скоростью 15—

20 мл/мин, охлаждают, фильтруют и кристаллизуют осадок из этилового спирта.

Выход 4,2 г (82%); фиолетовые призмы; т. пл. 277 — 278 С.

Найдено, %: С 62,9; Н 4,3; N 8,5.

СгтНЫЯз.

Вычислено, %: С 629; Н 4,3; N 8,2.

УФ-спектр (спирт), 1.мзв, (Ig е): 250 (4,95);

345 (4,51); 355 (4,51).

Пример 2. 2,15 г (0,01 моль) гидрохлорида акридина, 3,4 г (0,015 моль) фенилгидразона п-хлорбензальдегида и 30 мл бутилового спирта нагревают при 110 С, барботируя воздух со скоростью 15 — 20 мл/мин. Через

2 час охлаждают, фильтруют и кристаллизуют осадок из диметилформамида.

Выход 2,4 r (55%); фиолетовые призмы; т. пл. 254 — 256 С; Rg 0,4 (хлороформ), Найдено, %: С 70,1; Н 4,5; N 9,5; CI 15,6.

СззНиС1Мз НСI.

Вычислено, %: С 70,1; Н 4,3; N 9,5; CI 16,0.

УФ-спектр (спирт), Хмзкс (Ig в): 251 (4,92);

355 (4,35).

Аналогично получают соединения общей формулы

Предмет изобретения

Способ получения акридиновых (или акридиниевых) производных фенилгидразонов об25 щей формулы где R — водород, метил;

Х вЂ” водород, хлор, диметиламиногруппа;

Z — хлор, йод, отлич ающийся тем, что соль акридина общей формулы

50 где R u Z имеют вышеуказанные значения, конденсируют с соответствующим фенилгидразоном в среде полярного растворителя при

100 — 130 С, барботируя воздух, с последующим выделением целевого продукта известны55 ми приемами.

Составитель И, Бочарова

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко

Корректоры: В. Брыкснна и О. Тюрина

Заказ !350/7 Изд. № 84 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 475 тчпогоайия. пп. Сапунова, 2