Способ получения n-фocфohoфehилahtpahjилoboй1изобретение относится к способу получения производного фенил антраниловой кислоты, содержащего фосфоногруппу ^в га- положении по отношению к аминному азоту, которое может найти применение в аналитической хи'мии. 5известен способ получения различных замещенных фенилантраниловой кислоты, например днфениламино-3-сульфо-2'-карбоновой кислоты, нагреванием солей о-хлорбензойной кислоты и сульфаниловой кислоты с поташом ю в присутствии порощ.ка меди в за1паянной трубке.предлагаемый способ получения п- фосфонофенилантраниловой кислоты заключается в конденсации п-аминафенилфосфоновой кислоты с о-хлорбензойной кислотой в ще.лочной среде в присутствии порошха .меди или ее солей в качестве катализатора при нагревании, например до 120—130°с, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.реакция протекает по схеме:ct, .^а., созcus04 t",соома•nacl
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕ1ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсккх
Соцлалмстическмх
Республнк (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.09.72 (21) 1831784/23-4 с присоединением заявки Ме (32) Приоритет
Опубликовано 05.06.74. Бюллетень 1ч"е 21
Дата опубликования описания 27.02.75 (5!) М. Кл. С 0?f 9/40
Государственный комитет
Совета Министров СССР ао делам нзобретений и открытий (53) УДК 54?.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. Н. Еременко, Н. С. Фрумина, А. М. Лукин, Г. Б. Заварихина и Н. В. Титова (71) Заявитель ( (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ФОСФОНОФЕНИЛАНТРАНИЛОВОй:
КИСЛОТЫ
I - "1,";, . /
:! l
1 2
Изобретение относится к способу получения Предлагаемый способ получения и-фосфопроизводного фенилантраниловой кислоты, нофенилантраниловой кислоты заключается в содержащего фосфоногруппу в и-положении конденсации и-аминофенилфосфоновой кислопо отношению к аминному азоту, которое мо- ты с о-хлорбензойной кислотой в щелочной жет найти применение в аналитической химии. 5 среде в присутствии порош са.меди пли ее соИзвестен способ получения различных за- лей в качестве катализатора прн нагревании, мещенных фенилантранпловой кислоты, на- например до 120 — 130 С, с,последующим выпример дпфениламино-3-сульфо-2 -карбоновой делением целевого продукта известными прпкислоты, нагреванием солей о-хлорбензойной емами. кислоты и сульфанпловой кислоты с потайном 10 в присутствии порошка меди в запаянной Реакция протекает по схеме: трубке. э
Фо
N Q Г +Nac1
1 1 0Na
Н ОМа
COONa
СО0Н Сс., . а СОз а +нн О р ОН СЦ$0
OH 1о
COONa
r0 — 0 0 Г +ЗНС1
1 1 0Ма
OOOH
M ф
0 Р +33ac1
1ОН
Н ОН
Н ONa
Пример. 1,2 г и-аминобензолфосфоновой порошка меди и 0,12 r медного купороса ракислоты, 1,2,г о-хлорбснзойной кислоты, 2 г створяют в 5 мл воды, затружааот в круглобсзводной соды, 0,02 г тонко измельченного 15 донную колбу. с обратным холодильником и
3 нагревают 8 час при 120 130 С на глицериновой бане.
По окончашш конденсации отфильтровывают осадок, промывают его 2 — 3 раза 6%-ным раствором соды, кипятят фильтрат 1 час с активированным углем, фильтруют, подкисляют фильтрат разбавленной (1: 1) соляной кислотой (по бумаге конго) и перекристаллизовывают осадок из спирта. Выход 54%, т. пл.
174 †1 С.
Полученная и - фосфонофенилантраниловая кислота представляет собой светло-серый порошок, нерастворимый в воде и растворимый в спирте, растворах щелочей и соды при нагревании.
Вычислено, %; С 53,25; Н 4,12; N 4,77;
Р 10,56.
С! ЗН !2ИОзр.
Найдено, %: С 52,73; Н 4,41; N 5,20;
P 10,76.
Спектр водных спиртовых растворов содержит две полосы поглощения при Х! 295 нм и лг 350 !.!з!.
При днссоциации карбоксильной труппы максимум при 350 нм почти исчезает, а максимум при 295 нм остается неизменным.
431171
При протонизации иминного азота, с переходом реактива в катионную форму, исчезает вторая полоса поглощения, а первая перемещается в коротковолновую область с резким уменьшением интенсивности.
С!пектрофотометрически и потенциометрически определяют константу кислотной диссоциации карбоксильной группы рК, которая составляет 3,95 и 5,54 соответственно. Потен10 циометрическим методом удалось определить две константы диссоциации фосфоногруппы: рК! 8,29 и рК 9,34. рК протонизации иминного азота, определенная спектрофотометрически, составляет 2,54.
Предмет изобретения
Способ получения и-фосфонофенилантраниловой кислоты, отличающийся тем, что
20 о-хлорбензойную кислоту подвергают взаимодействию с и-аминофенилфосфоновой кислотой в щелочной среде в присутствии меди или ее солей в качестве катализатора при нагревании, на пример до 120 — 130 С, с !последую25 щим выделением целевого продукта известными приемами.
Составитель Э Александрова
Редактор Т.. Шарганова Техред 3, Тараиенко Корректор Н. Лебедева
Заказ 301/!5 Изд. № 52 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
