Способ получения первичных алифатических аминов

 

О П И С А Ы И Е (и) 438644

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистмческих

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.03.72 (21) 1758973/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) M. Кл. С 07с 87 123

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ао делам изобретений и открытий (53) УДК 547,233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Х. Карлина, В. М. Комаров, В. H. Соколова, Д. 3. Завельский и В. С. Шевчен,ко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

АМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения первичных алифатических аминов, которые используются для производства гербицидов, фармацевтических и других продуктов.

Известен способ получения гервичных алифатических аминов с 3 — 8 атомами углерода гидрирующим аминированием соответствующих спиртов. При этом в качестве побочного продукта образуется третичный амин (3 — 15% в случае аминирования спиртов нормального строения), что значительно снижает выход целевого продукта.

С целью устранения указанного недостатка предложено в реакционную массу добавлять смесь соответствующего третичного амина и воды.

Смесь третичного амина и воды вместе с возвратным спиртом и вторичным амином выделяют из контактной массы в виде азеотропов с водой.

Выход целевого продукта по предложенному способу 98 — 100%.

На чертеже изображена схема установки для реализации способа.

Пример 1. Смесь, состоящую из свежего аммиака, н-пропанола и возвратных продуктов, подают в реактор 1, в котором при 200—

210 С и давлении 20 атм в присутствии водорода на свежевосстановленном чикелевом катализаторе осуществляется реакция аминировання. Жидкие продукты реакции поступают в колонну 2, где происходит выделение аммиака, который снова возвращается в реак5 тор. Из куба этой колонны смесь направляется в колонну 3, где выделяется товарный н-монопропиламин. В колонне 4 в виде азеотропов с водой выделяются возвратные продукты: н-трипропиламин, н-дипропиламин и

10 н-пропанол, которые поступают в реактор. Из куба этой колонны выводится реакционная вода, направляемая в канализацию, Баланс процесса получения н-монопропил15 амина следующий.

В реактор подают смесь (с учетом возврата продуктов из колонны 4), содержащую (в вес. %): аммиак (свежий) 6,2; аммиак (возвратный) 45,4; н-пропанол (свежий) 22,9;

20 н-пропанол (возвратный) 2,6; н-дипропиламин

14,8; н-трипропиламин 3,0; вода 5,1. Из реактора выходит смесь следующего состава (в вес. %): аммиак 45,4; н-пропанол 2,6; и-дипропиламин 14,8; н-трипропиламин 3,0; н-мо25 нопропиламин 22,7; вода 11,3; побочные 0,2.

Конверсия н-пропанола в целевой продукт близка к 100%; без возврата и-трипропиламина конверсия составляет только 86% .

Пример 2. Получение н-бутиламина из

30 .н-бутанола и аммиака.

438644

Составитель Л. Ивановская

Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Рогайлнна

Редактор 3, Горбунова

Заказ 3597/15 Изд. № 164 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография; пр. Сапунова, 2

В условиях примера 1 осуществляют контактирование смеси (с учетом возврата н-трибутиламина, и-бутанола и и-дибутиламина в виде смеси азеотропов с водой, выделенных путем простой дистилляции и расслаивания), содержащей (в вес. %): аммиак (свежий) 8,0; аммиак (возвратный) 22,2; бутанол (свежий)

35,5; бутапол (возвратный) 1,7; н-дибутиламин 20,6; и-трибутиламин 11,1; вода ),О.

После контактирования реакционная смесь имеет следующий состав (в вес. %): аммиак

22,2; бутанол 11,7; н-дибутиламин 20,6; н-трибутиламин 11,1; вода 8,5; я-монобутиламин

35,4; побочные 0,5.

Конверсия н-бутанола в целевой продукт близка к 100%; без возврата и-трибутиламина конверсия составляет только 68%.

Пример 3. Получение вторичного монооктиламина путем аминирования вторичного октилового спирта (октанола-2) при давлении

15 атм, температуре 190 С, контактной нагрузке по спирту 0,5 л/л катализатора/час, В реактор подают смесь (с учетом возврата вторичного триоктиламина, выделенного из реакционной смеси в виде водных азеотропов со втор-диоктиламином и октанолом-2 дистилляцией и расслаиванием), содержащую (в вес. %): октанол-2 (свежий) 54,0; октанол-2

5 (возвратный) 2,1; аммиак (возвратный) 22,3; аммиак (свежий) 7,0; втор-триоктиламин 4,2; втор-диоктиламин 9,7; вода 0,7. Из реактора выходит смесь, содержащая (в вес. %): октанол-2 2,1; аммиак 22,3; втор-монооктиламин

10 53,1; втор-диоктиламин 9,7; втор-триоктиламин

4,2; вода 7,6 примеси 1,1.

Конверсия октанола-2 в целевой продукт с учетом возврата втор-триоктиламина 98,3%; без возврата втор-триоктиламина конверсия

15 во втор-монооктиламин 90,8%.

Предмет изобретения

Способ получения первичных алифатических аминов с 3 — 8 атомами углерода гидрирую20 щим аминированием соответствующих спиртов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в реакционную массу добавляют смесь соответствующего третичного амина и воды.