Способ получения -изопропиланилина

 

О П H С А Н И Е (ii) 438I78

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПьтЕНт (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 87/52 (22) Заявлено 29.10.71 (21) 1712494/23-4 (32) Приоритет 31.10.70 (31) К1-633 (33) BHP

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 02.01.75

Государственный комитет

Савета Министров СССР ва делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Даниель Криза, Иштван Гемеш, Пал Штейнгаснер, Тамаш Манди и Иозеф Мушковитш (BHP) Иностранное предприятие

«Эшакмадьярошаги Вегимювек ин Сайоб (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ИЗОПРОПИЛАНИЛИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-изопропиланилина из акилина и ацетона путем каталитического гидрирования в атмосфере водорода.

Известны различные способы получения

N-изопропиланилина, в частности способ, заключающийся в том, что анилин алкилируют ацетоном в атмосфере водорода в присутствии катализатора гидрирования, например платины. Однако при известном способе имеет место недостаточно высокая селективность и соответственно выход целевого продукта, поскольку возможно образование побочных продуктов за счет гидрирования ацетона в изопропанол. Эта нежелательная побочная реакция может снижаться с помощью отравления катализатора сульфидами. Сульфирование катализатора, однако, также снижает алкилирующую активность его, поэтому необходима большая продолжительность реакции.

С целью упрощения процесса предлагают проводить алкилирование в присутствии добавки, состоящей из одного или нескольких спиртов и/или одного или нескольких эфиров, взятых в количестве 0,01 — 10 вес. % от реакционной смеси, предпочтительно 0,02—

5 вес. %.

Предлагаемый способ получения N-изопропиланилина заключается в том, что анилин алкилируют ацетоном в атмосфере водорода над платиновым катализатором в присутст5 вии добавки.

В качестве спирта применяют прямоцепочечный или разветвленный первичный, вторичный или третичный, алифатический, ароматический, или циклический спирт, содержа10 щий 3 — 20 атомов углерода.

В качестве эфиров применяют прямоцепочечные или разветвленные диалкил-, алкиларил-, алкил-, аралкил-, циклоалкиларил- или циклоэфиры.

15 Алкилирование проводят при температуре

100 — 250 С, преимущественно при 140 — 220 С, и давлении 10 — 150 ати, преимущественно при 20 — 100 ати.

Указанная добавка не снижает алкилирую20 щей активности платинового катализатора, но в значительной степени ограничивает нежелательное и связанное с потерями гидрирование ацетона.

П р и м ер 1. В реактор типа стальной тру25 бы с общим объемом 1000 мл и диаметром

45 мм, снабженный электрически нагреваемой рубашкой, загружают 500 мл катализатора, который на у-окиси алюминия (носи438178

20

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор В. Кочкарева

Заказ 3516!15 Изд. № 1884 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тель) содержит 1% платины. Через реактор с объемной скоростью 1 л/час пропускают смесь, которая состоит из анилина и ацетона в мольном соотношении 1:4 и из 5% третбутилового спирта. Температура реакции

160 С, давление водорода в реакторе 50 ати.

Получают 5000 г продукта, который после обезвоживания разделяют в колонне на фракцию, кипящую до 100 С, и фракцию, кипящую выше 100 С.

Состав фракций, вес. :

Фракция до 100 С

Ацетон 89,3

Изопропанол 3,7

Трет- Бутиловый спирт 7,0

Фракция выше 100 С

N-Изопропиланилин 96,0

Анилин 3,1

Прочие 0,9

Пример 2. Через аналогичный аппарат пропускают смесь в условиях по примеру 1, но в качестве добавки реакционная смесь содержит 2 вес. % тетрагидрофурана.

После разделения продукта реакции на две фракции получают фракции следующего состава, вес. % ..

Фракция до 100 С

Ацетон 93,3

Изопропанол 4,1

Тетрагидрофуран 2,6

Ф р а кция выш е 100 С

N-Изопропиланилин 96,7

Анилин 2,7

Прочие 0,6

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, но реакционная смесь в качестве добавки содержит 6 вес. % циклогексанола.

Получают фракции следующего состава, вес. %.

Фракция до 100 С

Ацетон 85,5

Изопропанол 6,6

Циклогексанол 7,9

Фракция выше 100 С

N-Изопропила нилин 98,1

Анилин 1,5

5 Прочие 0,4

Пример 4. Опыт проводят по примеру 1, но реакционная смесь в качестве добавки содержит 5 вес. % изопропилового эфира.

Получают фракции следующего состава, 10 вес. фракция до 100 С

Ацетон 87,7

Изопропанол 6,0

Изопропиловый эфир 6,3

Фракция выше 100 С

N-Изопропиланилин 98,5

Анилин 1,0

Прочие 0,5

1. Способ получения N-изопропиланилина путем алкилирования анилина ацетоном в атмосфере водорода над платиновым катали25 затором, отл и ч а ю щ ийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилирование проводят в присутствии добавки, состоящей из одного или нескольких спиртов и/или одного или нескольких эфиров, взятой в количестве

30 0,01 — 10 от реакционной смеси.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве спирта применяют прямоцепочечный или разветвленный спирт, содержащий 3 — 20 атомов углерода.

35 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эфиров применяют прямоцепочечные или разветвленные диалкил-, алкиларил-, алкил-, аралкил-, циклоалкиларил или циклоэфиры.

40 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилирование проводят при температуре

100 †2 С и давлении 10 †1 ати.