Способ получения 3,5-диалкил-(арил)-4-окси- @ -бензиламидов или соответствующих имидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛ- . КИП-(АРИП)-4-ОКСИ-К--БЕНЗШ1АМВДОВ ИЛИ СООТВЕТСТВУЩИХ ИМИДОВ, отличающийся тем, что, с целью упро- 'щеыия процесса и повышения выхода ,.• целевого продукта, 3,5-диалкил- (арнп)-4-окси-Ы-диметил6ензиламйн подвергают взаимодействию с амцдами или cooтвeтcтвyющи^o^ и>&аадами карбо-* новых кислот при 130-160*С в сре~ ' де органического растворителя, например в среде диметилформамида.

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ)ИЕСКИХ

РЕСПУБ ЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 1810091/23;04 (22) 10.07,72 (46) 23.03.87. Бюл. I(r Il (72) А.Г,Лиакумович, Ю.И.Мичуров, Г.А.Толстиков, В.В.Ершов, Г.А.Никифо. ров, А.А.Володькин, В.Н.Воронцова, В.P.Äîëèäçå, Ф.Б.Гершанов и Я.А.Гурвич (53} 547.398,1.07 (088.8) (s1)4 С 07 С 103/19 С 07 С 103/30 ." (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИАЛ- .

КИЛ- (АРИЛ) -4-ОКСИ-N-.ÁÅÍÇÈËÀÌÈÄÎÂ ИЛИ

СООТВЕТСТВУЮЩИХ ИМИДОВ, о т л и ч а.ю шийся тем, что, с целью угрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 3,5-диалкил(арил)-4-окси-N-. диметилбензиламйк подвергают взаимодействию с амидами или соответствующими имидамй карбо новых кислот при 130-160 С в сре- де органического растворителя, например в среде диметилформамида.

4382

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

3,5-диалкил-(арил)-4-окси-N-бензинамидов или соответствующих имидов, которые находят применение в качестве стабилизаторов и присадок для полимерных материалов и нефтепродуктов, Известен способ получения 3,5диалкил-(арил)-4-окси-N-бензиламидов1 заключающийся в конденсации 3,5-ди- IO алкил-(арил)-4-оксибензилбромида с калиевыми солями имидов карбоновых кислот в ксилоле.

Недостатком известного способа является относительно низкий выход .. 15 целевого продукта (60-807. от теоретически возможного) и малодоступность

НО

40 пии. Аналогично из 117,5 r 3,5-диизопропил-4-окси-N-диметилбензиламина и 76 г гексагидрофталимида был полу" чен 3,5-диизопропил-4-окси-N-бензил45 гексагидрофталимид в количестве 157 r (91, 5Х от теории) с т.пл. 11 2-113 С.

П.р и м е р 3. 3 5-диалкил(арил)-4-оксибензилмалеинимид и диметилмалеинимид.

Конденсация 3,5-ди-трет-бутил-4окси-N-диметилбензиламида с малеинимидом и диметилмалеинимидом проводят в условиях примеров 1 и 2. Выделение и перекристаллизацию конечных про55 дуктов Осуществляют путем ОтгОнки

НЗ снм» +ни

СН3 О С Н2 отгоняют и используют для получения исходного бензиламина.

Пример 1. 3,5-диалкил(арил)-4-окси-N-бензилфталимид, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью l л, снабженную механической мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружают 74,5 г (0,5 моль) фталимида, 131,5 г 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-Nдиметилбенэиламина (0,5 моль) и

350 мл ДЕФА. В реакционную смесь через гаэоподводящую трубку подают ток сухого азота и колбу при работаюо щей мешалке нагревают до 150-160 С.

При этой температуре массу перемешивают 3-4 ч до прекращения выделения диметиламина (его собирают в охлажденной ловушке), охлаждают, выливают в 1,5 л ледяной воды, фильтруют и перекристаллизовывают из этилового спирта. Выход 3,5-ди-трет-бутил-4окси-N-бензилфталимида 174,2 r (96X от теории), т.пл. 166,5-167 С (по литературным данным 166-167 C).

Строение продукта подтверждено ИКи ЯИР-спектрами, Аналогично получены другие 3,5-диалкил-(арил)-4-оксиN-бензилфталимиды.

Пример 2. 3,5-диалкил(арил)-4-окси-N-бенэилтетрйгидро- и гексагидрофталимид.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную механичес>8 2 исходных 3, 5-дилл кил- (арии) -4-(?K(ибензиламинон, являющихся сырьем для сийтеза 3,5-диалкил-(арил)-4-оксибензилбр мида, Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с практически количественным выходом.

Это достигается тем, что 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-N-диметилбензиламин подвергают взаимодействию с амидами или соответствующими имидами карбоновых кислот, Процесс прово" дят при 130-160 С в среде органичес-, о: кого растворителя, например диметил формамида (ДМФА).

Выделяющийся в процессе реакции вторичный амин к о ,,С -СН, — "

ДМ РЛ с — св

R кой мешалкой с затвором, газоподводящей трубкой и обратным холодильником, загружают 235 г 3,5-диизопропил-4-окси-N-диметилбенэиламина, 151 г тетрагидрофталимида и 400 мл

ДЕФА, В реакционную смесь через гаэоподводящую трубку подают ток азота, колбу нагревают до 150-160 С и массу перемешивают 4 ч, далее выливают в 2 л ледяной воды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, перекристаллизовывают из гептана и сушат на воздухе, Получают 314,6 r (92X от теории) 3 5-диизопропил-4-окси-Nбензилтетрагидрофталимида с т.пл.

109-110 С. Строение продукта подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектроскорастворителя под вакуумом с последующим кипячением в растворе спирта и разбавлением смеси водой. Выпавший осадок сушат на воздухе. Строение

4 382 18

Редактор П.Горькова Техред А.Кравчук Ко ррек тор Л. Па тай

Тираж 372 Подписное

ВНИИГ!И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Заказ 908/3

Производственно-полиграфическое предприятие, r,Óæãîðîä, ул.Проектная,4

3 прод si s он |taiga пер дено ИЕ- v ЯМРсп(ктрчми, Химические превращения

3,5- ди-т1 ет-бутил-4-окси-N-бензилмалеинимида изучены на реакции диенового синтеза этого продукта е дивинилом, изопреном и пипериленом.

Получены 3,5-ди-трет-бутил-4-оксиN-бензилтетрагидрофталимиды с выходом 50Х, 66Х и 33Х соответственно.

Физико-химические константы совпада- t0 ют с найденными ранее. Смесь продуктов, синтезируемых разными способами, не дает депрессии температуры плавления.

Пример 4 ° 3,5-диалкил-(арил)-15 окси-N-бензилсукцинимид и дихлормалеинимид.

Конденсации 3, 5-ди-трет-бутил-4окси-N-дпметилбензиламина с сукцинимидом и дихлормалеинимидом проводят в условиях примеров 1 и 2 с дополнениями примера 3. Строение соединений подтверждено ИК- и ЯИР-спект рами.

Пример 5. 3 5-диалкил(арил)-4-окси-N-бензилкапролактам.

Получение бензилкапролактамов проводят в условиях примеров 1 и 2, но вместо ДМФА берут пятикратный избыток капролактама. Выделение целевого продукта проводят в условиях примера 3.

Выход продукта реакции составляет

87,8/ от теории.