Способ получения амида динитроуксусной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 438645

Союз Советскими

Социалистимеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.11.72 (21) 1848034/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) М. Кл. С 07с 103 10

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 547.398.1 (088.8) (72) Авторы изобретения М.,А.,Порядкова,.Б. (А..Лебедев, Е. Л. Голод и Л. И, Багал (71) Заявитель Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета ф )Ц Ц ф 6; " . .ч т гъ т ей ." З 1"-11 il3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА ДИНИТРОУКСУ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения амидов замещенных карбоновых кислот, а именно амидов динитроуксусной кислоты, которые находят применение для синтеза лекарственных препаратов.

Известен способ получения амидов динитроуксусной кислоты алкилированием серебряной соли динитроацетонитрила третбутилбромидом. Недостатками такого способа являются сложность технологии, обусловленная малой доступностью сырья, низкий (9—

18%) выход целевого продукта и ограниченность способа при получении новых соединений.

С целью упрощения технологии и повышения выхода целевого .продукта по предлагаемому способу гексанитроэтан подвергают обработке аммиаком или первичным или вторичным амином в среде инертного органического растворителя, например эфира, при (— 20) — (+ 35) С.

Выход целевого. продукта 60 — 90%.

Амиды динитроуксусной кислоты получают в виде соответствующих солей с аминами.

Способ позволяет не только упростить технологию и повысить выход целевого продукта, но и увеличить количество синтезируемых соединений этого класса.

Пример 1. Аммонийная соль амида динитроуксусной кислоты.

5 г гексанитроэтана растворяют в 50 мл сухого эфира и при температуре от 0 С до — 5 С пропускают в течение 4 — 5 час медленный ток аммиака. Появившиеся в начале опыта желтые кристаллы к концу реакции переходят в тяжелый маслянистый слой, .который отделяют, промывают эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе. Выход целевого продукта 2,5 .г (80% ) .

10 Пример 2. N-Этилам|шная соль N-этпламида динитроуксусной кислоты.

К раствору 5 г гексанитроэтана в 50 мл c) xoro эфира при (— 5) — (1-10) С медленно приливают раствор 2,61 г этиламина в эфире.

15 После выдержки при указанной температуре в течение 5 час отделяют маслянистьш продукт, промывают эфиром и высушивают в вакуум-эксикаторе. Продукт очищают дробным переосаждением эфиром из спирта. Вы20 ход 2,50 r (65%).

Пример 3. N,N-Диэтиламинная соль N, N-диэтиламида динитроуксусной кислоты.

К раствору 5 г гексанитроэтана в 50 мл

25 сухого эфира медленно приливают 7,3 г диэтиламина при (— 5) — (— 10) С. После выдержки при этой температуре в течение 5 час маслянистый слой отделяют, промывают водой и высушивают в вакуум-эксикаторе. Це

30 левой продукт представляет собой вязкое не438645

R)R NHgC(NO ) CONR(R

Исходный амин

Вычислено, % ИК» пе тр Э

Найдено, %

Бруттоформула

k( о

К

° Ф

fg см

С Н N

R(14,74 3,39

14,64 3,64

33,73 1700,1600

1500,1408

1350,1285

1140, 770

Сл НвИ40

33,66

33,94

NH3

3,61

14,45

С,Н 4И.О, 32,38 6,18

32,54 6,28

С,Н ИН

25,35

25,50

25,20 1630,1570

1500,1270

1140

6,31

32,43

С,Н

CLsH1sN40s

С,Н,СН,ХН, 16,2

5,7

54,69 4,90

54,95 5,18

16,33

15,94

СцН СНд

55,4 (С Нь)аИН (С, Н1о)1И Н

1625,1480

1265,1145

С,Н, СН, 75

С,Н„

СН

Составитель Г. Мигачев

Техред 3. Тарвненко

Корректор И. Позняковская

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3670/9 Изд. № 137 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская нзб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кристаллизующееся масло. Выход 3,25 г (71%).

Характеристика полученных продуктов приведена в таблице, .Предмет изобретения

Способ получения амида динитроуксусной кислоты, отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода целевого продукта, гексанитроэтан подвергают обработке аммиаком или первичным или вторичным амином при (—.20) — (+35) С в среде инертного органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.